硅酮薄霧抑制劑的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及硅酮薄霧抑制劑。詳細而言，涉及在將無溶劑型硅酮組合物通過高速 涂布而涂布于基材的工藝中可以抑制發(fā)生硅酮薄霧的硅酮薄霧抑制劑、以及含有該硅酮薄 霧抑制劑的無溶劑型硅酮組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 通過將硅酮組合物涂布于各種紙、層合紙板、合成薄膜、透明樹脂、金屬箔等的基 材表面，來進行基材表面的高功能化。在硅酮組合物中，存在著有機溶劑稀釋型、無溶劑型 等，但從工作環(huán)境的安全、衛(wèi)生方面考慮，無溶劑型硅酮組合物的使用正在增加。
[0003] 在將無溶劑型硅酮組合物涂布于基材的工藝、特別是形成對于粘性物質(zhì)的剝離性 固化皮膜來制造剝離紙的過程中的組合物的涂布工藝中，在涂布機頭部分硅酮組合物發(fā)生 霧狀飛散（硅酮薄霧）。特別是，在進行高速涂布時，薄霧的發(fā)生增大，給制造工作帶來不 良影響，而且對于在涂層裝置的附近進行工作、勞動的人們，成為產(chǎn)業(yè)衛(wèi)生上和安全上的問 題。因此，要求在將無溶劑型硅酮組合物高速涂布于基材上時減少硅酮薄霧的發(fā)生，且正在 開發(fā)種種的硅酮薄霧抑制劑。
[0004] 在專利文獻1和專利文獻2中記載了：通過將包含使含烯基的硅氧烷和聚有機氫 硅氧烷的任一者以大量過剩（SiH基/烯基的摩爾比或其倒數(shù)為4.6以上）的混合比含有 的混合物、和預(yù)先與鉬催化劑等反應(yīng)而得到的部分加成物的組合物添加到熱固化無溶劑型 硅酮中，可以降低高速涂布組合物時的薄霧發(fā)生量。
[0005] 但是，雖然上述組合物的硅酮薄霧抑制效果優(yōu)異，但由于富反應(yīng)性的SiH基和鉬 類催化劑殘留在組合物中，因此存在著薄霧抑制劑自身隨著時間的延長而增粘的問題。而 且，上述硅酮薄霧抑制劑被添加到熱固化無溶劑型硅酮組合物中之后，存在著該硅酮組合 物隨著時間的延長而增粘、凝膠化的問題。
[0006] 在專利文獻3中記載了：通過將含有有機氫硅化合物、具有碳原子數(shù)2~14的烯 屬烴基的有機硅化合物、以及聚丙二醇的混合物用硅烷醇鉀處理而得到的組合物添加到熱 固化無溶劑型硅酮組合物中，可以降低高速涂布時的薄霧量。但是，雖然該組合物的硅酮薄 霧抑制效果也優(yōu)異，但由于添加聚丙二醇等的化合物，而使作為剝離物品加工時該組合物 成為遷移成分，存在著剝離性能受損的問題。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻 專利文獻 專利文獻1 :日本特表2004-501262號公報； 專利文獻2 :日本特表2004-501264號公報； 專利文獻3 :美國專利第5625023號公報。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 發(fā)明所要解決的課題 因此，本發(fā)明人的目的在于提供：可以提供硅酮薄霧抑制效果優(yōu)異、且保存穩(wěn)定性優(yōu)異 的組合物和固化物的硅酮薄霧抑制劑。
[0009] 用于解決課題的手段 本發(fā)明人為了實現(xiàn)上述目的而進行了深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)：具有一定的平均粒徑、由 選自有機粉末、無機粉末、以及有機?無機復(fù)合體粉末的至少一種類構(gòu)成的粉末可以顯著抑 制硅酮薄霧的發(fā)生，從而完成了本發(fā)明。而且，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)：該粉末即使少量也可以發(fā)揮 薄霧抑制效果，隨著時間的延長不會引起無溶劑型硅酮組合物的增粘，并且，不會引起固化 皮膜的物性改變等的問題。
[0010] 即，本發(fā)明提供具有處于100~4000nm范圍的體積平均粒徑、由選自有機粉末、無 機粉末、以及有機?無機復(fù)合體粉末的至少一種類構(gòu)成的硅酮薄霧抑制劑。本發(fā)明還提供 含有該硅酮薄霧抑制劑的無溶劑型硅酮組合物。
[0011] 發(fā)明效果 本發(fā)明的硅酮薄霧抑制劑，其硅酮薄霧抑制效果優(yōu)異。因此，在通過高速涂布進行的硅 酮組合物的涂布工藝中，可以發(fā)揮充分的薄霧抑制效果。而且，本發(fā)明的包含硅酮薄霧抑制 劑的無溶劑型硅酮組合物，不會隨著時間的延長而增粘，且所獲得的固化皮膜的物性不會 隨著時間的延長而改變。因此，本發(fā)明的硅酮薄霧抑制劑適合作為無溶劑型硅酮組合物的 薄霧抑制劑。
【具體實施方式】
[0012] I.桂酮薄霧抑制劑 第一，本發(fā)明提供硅酮薄霧抑制劑。本發(fā)明的硅酮薄霧抑制劑的特征在于：具有處于 100~4000nm范圍的體積平均粒徑、由選自有機粉末、無機粉末、以及有機·無機復(fù)合體粉 末的至少一種類構(gòu)成。本發(fā)明的娃酮薄霧抑制劑優(yōu)選具有處于200~2500nm范圍、更優(yōu)選 具有處于300~2000nm范圍的體積平均粒徑。體積平均粒徑不足上述的下限值時，粉末的 凝聚性變高、粉末無法在硅酮組合物中均勻分散、薄霧抑制效果缺乏。體積平均粒徑超過上 述的上限值時，粉末本身無法在作為薄霧發(fā)生原因的霧狀的硅油中存在、薄霧抑制效果缺 乏。需要說明的是，在本發(fā)明中，體積平均粒徑是指通過激光衍射?散射法求出的體積標準 的平均粒徑。體積平均粒徑可以利用激光衍射/散射式粒度分布測定裝置進行測定。例如， 可以通過株式會社堀場制作所制的LA-920或日機裝株式會社制的MICRO TRAK MT3000進 行測定。
[0013] 對有機粉末、無機粉末、以及有機?無機復(fù)合體粉末的種類和形狀沒有特別限定， 可以使用以往公知的粉末。例如，可以舉出具有下述形狀的粉末：球狀、紡錘形狀、扁平形 狀、顆粒表面存在凸起的形狀、顆粒表面存在凹陷的形狀、不定形狀、2個以上顆粒直鏈狀連 接而得到的形狀、2個以上顆粒凝聚而得到的形狀等。其中，優(yōu)選球狀。顆粒的形狀可以通 過用電子顯微鏡觀察該顆粒進行確認。粉末也可以是包含兩種類以上的復(fù)合粉末。下面， 對各粉末進行更詳細地說明。
[0014] 1.有機粉末 有機粉末的種類只要是具有上述平均粒徑的有機粉末即可，沒有特別限定。特別是， 為了使有機粉末的粒徑分布變小，優(yōu)選進行乳液聚合或微細懸浮聚合的有機粉末。作為有 機粉末，可以舉出：聚（甲基）丙烯酸酯等的丙烯酸（酯）類樹脂、聚苯乙烯類樹脂、苯酚 類樹脂、聚氨酯類樹脂、尼龍類樹脂、乙烯基類樹脂、丙烯酰胺類樹脂、纖維素類樹脂、聚碳 酸酯、聚乙烯類樹脂、聚丙烯類樹脂、以及四氟乙烯樹脂（PTFE)等的氟聚合物等的粉末。這 些可以單獨使用一種類、或?qū)煞N類以上混合使用。其中，優(yōu)選氟聚合物、（甲基）丙烯酸 (酯）聚合物、聚乙烯、或聚苯乙烯的粉末，特別優(yōu)選以氟聚合物為主要成分的粉末、以及以 (甲基）丙烯酸（酯）聚合物為主要成分的粉末。作為這些的市售品，可以使用株式會社 喜多村社制的KT/KTL Series (四氟乙烯樹脂的微粉末）、以及綜研化學株式會社制的MP Series (丙烯酸（酯）超微粉末）。
[0015] 2.無機粉末 無機粉末的種類只要是具有上述平均粒徑的無機粉末即可，沒有特別限定。作為無機 粉末，可以使用：碳、鋁、氧化鋁、碳化硅、氮化鋁、氮化硼、石英粉末、炭黑、氣相法白炭黑、疏 水化氣相法白炭黑、沉淀法白炭黑、疏水化沉淀法白炭黑、熔融二氧化硅、硅藻土、滑石粉、 碳酸鈣、氧化鋅、二氧化鈦、氧化鐵、碳酸錳、以及氫氧化鈰等的粉末。這些可以單獨使用一 種類、或?qū)煞N類以上混合使用。
[0016] 3.有機?無機復(fù)合體粉末 作為有機·無機復(fù)合體粉末可以使用硅酮顆粒的粉末。該硅酮顆粒的種類只要是具有 上述平均粒徑的硅酮顆粒即可，沒有特別限定，可以使用以往公知的硅酮顆粒。優(yōu)選可以舉 出：硅橡膠顆粒、聚有機倍半硅氧烷顆粒、硅橡膠顆粒表面用聚有機倍半硅氧烷包覆而得到 的顆粒、以及硅烷表面處理二氧化硅類顆粒。這些硅酮顆?？梢詥为毷褂靡环N類、或?qū)煞N 類以上混合使用。下面，對各硅酮顆粒進行詳細地說明。
[0017] (1)硅橡膠顆粒 硅橡膠顆粒是具有橡膠彈性、不發(fā)粘的硅酮固化物的顆粒。硅橡膠顆粒可以使用以往 公知的硅橡膠顆粒，對其結(jié)構(gòu)沒有特別限定。特別為固化性液態(tài)硅酮組合物的固