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      聚酯組合物的制作方法_3

      文檔序號(hào):8354817閱讀:來(lái)源:國(guó)知局
      枝狀的聚合物。該類高度支化的或樹(shù)枝狀的系統(tǒng)可從文獻(xiàn)中得知, 并且例如可W優(yōu)選地基于支化聚醋類、聚醜胺類、聚醋醜胺類、聚離類或聚胺類,如在塑料 2001, 91 (10),第 179-190 頁(yè),或在聚合物科學(xué)進(jìn)展(Advances in Polymer Science) 1999, 143(支化聚合物II炬ranched Polymers II)),第1-34頁(yè)中描述的。特別優(yōu)選的是使用 a-帰姪與脂肪醇的甲基丙帰酸醋或丙帰酸醋。它們能夠W商品名Lot巧I?自杜塞爾多夫 的阿巧菲納德國(guó)公司(Atofina Deutschland, Diisseldorf)購(gòu)買(mǎi)。
      [0078] 優(yōu)選用作組分e)的流動(dòng)輔助劑是至少一種a -帰姪與至少一種脂肪醇(優(yōu)選具 有1-30個(gè)碳原子的脂肪醇)的甲基丙帰酸醋或丙帰酸醋的共聚物,其中共聚物的MFI (烙 體流動(dòng)指數(shù))是不小于lOOg/lOmin,優(yōu)選地150g/10min,該MFI (烙體流動(dòng)指數(shù))在本發(fā)明 的背景下類似于ISO 1133在19(TC和2. 16kg的測(cè)試重量下均勻地測(cè)量或確定。在一個(gè)優(yōu) 選實(shí)施例中,該共聚物不含任何另外的反應(yīng)性官能團(tuán)。
      [0079] 烙體流動(dòng)指數(shù)(MFI或MFR =烙體流動(dòng)速率)用來(lái)表征一種熱塑性材料在特定壓 力和溫度條件下的流動(dòng)行為(模制組合物測(cè)試)。它是一種聚合物烙體的粘度的量度。由 此有可能對(duì)聚合度得出結(jié)論,即,在一個(gè)分子中的單體單元的平均數(shù)目。該MFI指示了在特 定時(shí)間內(nèi)在標(biāo)準(zhǔn)條件下由桶強(qiáng)制穿過(guò)??诘木酆衔锢芋w的質(zhì)量。MFI的單位是g/lOmin。如 果一種聚合物(例如通過(guò)化學(xué)侵蝕或福射)被損害使得開(kāi)始鏈分解,將存在其烙體粘度的 減小和烙體體積流速的增加。為了測(cè)量MFI,將一個(gè)直立的金屬桶加熱到恒定溫度。桶在 標(biāo)準(zhǔn)模口的下端結(jié)束。將待測(cè)試的聚合物材料(約5g)引入到該桶中。在其上的一個(gè)具有 材料相關(guān)性重量的活塞(在本實(shí)例中為2. 1化g)迫使烙體穿過(guò)??冢ㄒ矃⒁?jiàn)http://www. schmelzindex. de/)。在MFI測(cè)量中,區(qū)分W下步驟:
      [0080] 1.選擇測(cè)試溫度和測(cè)試重量(ISO 1133)
      [0081] 2.將烙體引入到充分加熱的桶中并且手動(dòng)地壓縮。
      [0082] 3.無(wú)負(fù)載預(yù)熱時(shí)間240s并且總預(yù)熱時(shí)間300s。
      [0083] 4.丟棄出現(xiàn)的第一繩股段。
      [0084] 5.如果烙體不含氣泡,則W恒定的時(shí)間間隔(取決于材料流動(dòng),例如每60s)移出 繩股段,冷卻并且稱量并且換算,直至lOmin。
      [0085] 6.根據(jù)烙體流動(dòng)速率的材料量,最大30mm(上部環(huán)與下部環(huán)之間的活塞)
      [0086] 7.烙體流動(dòng)指數(shù)指示了在lOmin內(nèi)多少克聚合物被強(qiáng)制穿過(guò)一個(gè)特定幾何形狀 的毛細(xì)管,并且因此單位是g/lOmin。
      [0087] 應(yīng)用W下關(guān)系;MFI = 600 ?m/t,其中m代表繩股段的平均重量并且t代表W砂計(jì) 的時(shí)間間隔。
      [0088] 根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選地適合作為用作流動(dòng)輔助劑e)的共聚物的成分的a -帰姪類具 有在2與10個(gè)之間的碳原子并且可W是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)脂肪族、脂環(huán)族或芳香族 基團(tuán)取代的。優(yōu)選的a-帰姪是選自下組,該組包含;己帰、丙帰、1-下帰、1-戊帰、1-己帰、 1-辛帰、3-甲基-1-戊帰。特別優(yōu)選的a-帰姪是己帰和丙帰,非常特別優(yōu)選的是己帰。同 樣適用的是所述的a-帰姪的混合物。
      [0089] 用作流動(dòng)輔助劑e)的共聚物中的a-帰姪的含量是在總共聚物的按重量計(jì)從 50%至90%的范圍內(nèi),優(yōu)選在按重量計(jì)從55%至75%的范圍內(nèi)。
      [0090] 用作組分e)和流動(dòng)輔助劑的共聚物進(jìn)一步通過(guò)與a -帰姪一起的第二成分來(lái)定 義。適當(dāng)?shù)牡诙煞质潜麕⑺峄蚣谆麕⑺岬耐榛蚍纪榛?,其中該烷基或芳烷基基團(tuán) 是由1-30個(gè)碳原子組成的并且包含僅僅一個(gè)低濃度(如果存在的話)的選自下組的反應(yīng) 性官能團(tuán),該組包含;環(huán)氧化物、氧雜環(huán)下焼、酸酢、醜亞胺、氮丙巧、巧喃、酸、胺。該烷基或 芳烷基基團(tuán)可W是直鏈或支鏈的,并且包含脂環(huán)族或芳香族的基團(tuán),并且還可W被一個(gè)或 多個(gè)離或硫離官能團(tuán)取代。在此背景下優(yōu)選地合適的甲基丙帰酸或丙帰酸醋是從基于低聚 己二醇或低聚丙二醇的一種醇組分合成的、僅具有一個(gè)羥基并且不多于30個(gè)碳原子的那 些醋。
      [0091] 更優(yōu)選地,甲基丙帰酸或丙帰酸醋的烷基或芳烷基的基團(tuán)是選自下組,該組包括: 1-戊基、1-己基、2-己基、3-己基、1-庚基、3-庚基、1-辛基、(2-己基)己-1-基、1-壬基、 1-癸基、1-十二烷基、1-月桂基或1-十八烷基。非常特別優(yōu)選的是具有6-20個(gè)碳原子的 烷基或芳烷基基團(tuán)。還尤其優(yōu)選的是產(chǎn)生與具有相同碳原子數(shù)的直鏈烷基相比更低的玻璃 轉(zhuǎn)化溫度T。的支化的烷基基團(tuán)。
      [0092] 根據(jù)本發(fā)明尤其優(yōu)選用作組分e)的共聚物是其中a -帰姪與丙帰酸2-己基己醋 共聚的那些。
      [0093] 同樣適用的是所述的丙帰酸醋或甲基丙帰酸醋的混合物。
      [0094] 用作組分e)的共聚物中的丙帰酸醋或甲基丙帰酸醋的含量?jī)?yōu)選是在總共聚物的 按重量計(jì)從10 %至50 %的范圍內(nèi),更優(yōu)選在按重量計(jì)從25 %至45 %的范圍內(nèi)。
      [0095] 優(yōu)選用作組分e)的共聚物的特征不僅是組成而且還有低分子量。因此,尤其 適合用作組分e)的共聚物是它們的MFI值在19(TC且在一個(gè)2. 16kg的負(fù)載下測(cè)量為 至少lOOg/lOmin,優(yōu)選至少150g/10min的那些共聚物。根據(jù)本發(fā)明尤其優(yōu)選使用的共 聚物例如作為L(zhǎng)ot巧傾37 EH 175或Lot巧傾37 EH 550由法國(guó)普巧市的阿科瑪公司 (Arkema, Puteaux, France)供應(yīng)。
      [0096] 組分 f)
      [0097] 根據(jù)本發(fā)明,使用至少一種形式的炭黑(CAS編號(hào)1333-86-4)作為組分f)。術(shù)語(yǔ) "炭黑"與"炭煙(soot)"相對(duì),通常用于在受控條件下生產(chǎn)的工業(yè)原料,并且有時(shí)還指的是 舊詞"工業(yè)炭黑"。工業(yè)炭黑是一種具有非常高的表面積的碳多形體并且特別是用作一種 填充劑和用作一種黑色顏料。US ASTM的標(biāo)準(zhǔn)炭黑分類是國(guó)際慣例。優(yōu)選使用具有在從5 至60nm范圍內(nèi),更優(yōu)選在從10至40nm范圍內(nèi)并且最優(yōu)選在從15至25nm范圍內(nèi)粒徑的炭 黑。根據(jù)本發(fā)明使用的炭黑優(yōu)選地W粉末或球粒的形式使用。作為組分f)非常特別優(yōu)選 的炭黑是選自下組;ASTM 標(biāo)準(zhǔn) N220、N234、N294、N330、N326、N347、M40、M72、N539、N550、 N568、N601、N660、N762、N770、N785、N880 和 N990 化ttp://de. Wikipedia. org/wiki/Ru% C3% 9F)。根據(jù)本發(fā)明用作組分f)的炭黑還被稱為炭黑顏料杞I.顏料黑7)。另外的產(chǎn)品 包括俄里翁卡伯特黑顏料(Orion C油ot black pi卵ents) (PRINTEX、HIBLACK、AR0SP邸SE、 NWex、肥R0X、C0L0UR BLACK、S陽(yáng)CIAL BLACK)、或來(lái)自生產(chǎn)商貝拉碳炬irla Carbon),產(chǎn)品 Raven、Conductex、Copeblack,或來(lái)自生產(chǎn)商卡伯特(C油ot),產(chǎn)品 BLACK 陽(yáng)AI?LS、ELFTEX、 MOGUUMONARCH、REGAL、SP肥RON、STE化ING、VULCAN、CSX、CRX、IRX、UNIT邸。用作填充劑的 炭黑優(yōu)選地具有類似于DIN IS09277:2003-05確定的在從5至200mVg范圍內(nèi)的邸T比表 面積。
      [009引 組分g)
      [0099] 根據(jù)本發(fā)明,使用至少一種脫模劑作為組分g)。所用的優(yōu)選脫模劑為選自下組的 至少一項(xiàng);一種或多種醋蠟、季戊四醇四硬脂酸醋(PET巧、長(zhǎng)鏈脂肪酸類、該些長(zhǎng)鏈脂肪酸 的一種或多種鹽、該些長(zhǎng)鏈脂肪酸的一種或多種醜胺衍生物、褐煤蠟類、W及一種或多種低 分子量聚己帰或聚丙帰蠟、或一種或多種己帰均聚物蠟。
      [0100] 優(yōu)選的長(zhǎng)鏈脂肪酸類為硬脂酸或山箭酸。優(yōu)選的長(zhǎng)鏈脂肪酸的鹽類為硬脂酸巧或 硬脂酸鋒。一種優(yōu)選的長(zhǎng)鏈脂肪酸醜胺衍生物為亞己基二硬脂醜胺(CAS編號(hào)110-30-5)。 優(yōu)選的褐煤蠟類為具有28至32個(gè)碳原子的鏈長(zhǎng)的直鏈的、飽和的駿酸類的混合物。
      [0101] 組分 h)
      [0102] 根據(jù)本發(fā)明,可W使用不同于組分6)、(3)、(1)、6)、〇和扣的至少一種添加劑作為 組分h)。
      [0103] 用作組分h)的優(yōu)選的添加劑是穩(wěn)定劑、UV穩(wěn)定劑、伽馬射線穩(wěn)定劑、抗靜電劑、 流動(dòng)輔助劑、阻燃劑、彈性體改性劑、防火添加劑、乳化劑、成核劑、酸清除劑、增塑劑、潤(rùn) 滑劑、染料或顏料,W及任選地另外的不同于組分b)的導(dǎo)熱添加劑。例如,該些和另外 適合的添加劑描述在了 G弘hkr, Muller, Kunststoff-Additive[塑料添加劑(Plastics Additives)],第3版,汗?jié)蔂柍霭嫔?,慕尼黑,維也納,1989和塑料添加劑手冊(cè),第5版,汗?jié)?爾出版社,慕尼黑,2001中。該些添加劑可W單獨(dú)地或W混合物形式、或W母料形式使用。
      [0104] 獨(dú)立于組分d)所使用的穩(wěn)定劑優(yōu)選為空間受阻酷類、對(duì)苯二酷類、芳香族仲胺類 (例如二苯胺類)、取代的間苯二酷類、水楊酸醋類、苯并H哇類和二苯甲麗類,W及還有該 些基團(tuán)的不同地取代的代表物或它們的混合物。
      [0105] 獨(dú)立于組分f)所用的顏料或染料優(yōu)選是硫化鋒、二氧化鐵、群青藍(lán)、氧化鐵、駄菁 類、唾嚇巧麗類、二蔡嵌苯類、苯胺黑W及意釀?lì)悺?蒞優(yōu)選用作顏料的二氧化鐵(CAS編號(hào) 13463-67-7)優(yōu)選具有在從90nm至2000nm范圍內(nèi)的中值粒徑。如W0 2014/001158 A1中 所描述的,在本發(fā)明的背景下,粒徑也是借助于如由美國(guó)喬治亞州諾克羅斯市麥克儀器公 司供應(yīng)的"Sedigraph 5100",通過(guò)在一種水性介質(zhì)中處于完全分散狀態(tài)的沉降來(lái)測(cè)定的。 Sedigraph 5100給出測(cè)量值W及具有在本領(lǐng)域中被稱為"當(dāng)量球體直徑"(esd)(小于給定 的esd值)的尺寸的顆粒的累計(jì)重量百分比的曲線圖。中值粒徑d50是從顆粒esd來(lái)確 定的值,在其下按重量計(jì)50%的顆粒具有小于此d50值的當(dāng)量球體直徑?;A(chǔ)標(biāo)準(zhǔn)是ISO 13317-3。
      [0106] 可用于根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選用作顏料的二氧化鐵的二氧化鐵顏料包括其基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)可 W通過(guò)硫酸鹽(S巧或氯化物(CP)法生成,并且優(yōu)選具有銳鐵礦(CAS編號(hào)1317-70-0)和 /或金紅石型結(jié)構(gòu)(CAS編號(hào)1317-80-2),優(yōu)選為金紅石型結(jié)構(gòu)的那些。該基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)不必穩(wěn) 定化,但優(yōu)選W下方式的特定穩(wěn)定化:在CP基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)的情況下,按重量計(jì)0. 3% -3. 0% ( W A12化計(jì)算)的A1慘雜并且在氧化四氯化鐵制二氧化鐵中的氣相中的至少2%的氧過(guò)量;在 SP基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)的情況下,例如用A1、Sb、Nb或Zn進(jìn)行慘雜。更優(yōu)選地,為了獲得將由本發(fā)明 的組合物生產(chǎn)的產(chǎn)品的足夠高的亮度,優(yōu)選用A1進(jìn)行"光亮"穩(wěn)定化,或在更大量的A1巧 雜質(zhì)的情況下用鍵進(jìn)行補(bǔ)償。在將二氧化鐵用作漆和涂料、塑料等中的白色顏料的情況下, 已知由紫外吸收引起的不需要的光催化反應(yīng)導(dǎo)致該著色材料的分解。該涉及近紫外范圍內(nèi) 的光被二氧化鐵顏料吸收,形成電子-空穴對(duì),該些電子-空穴對(duì)在二氧化鐵表面產(chǎn)生了高 度反應(yīng)性的自由基。該些形成的自由基導(dǎo)致了有機(jī)介質(zhì)內(nèi)的粘合劑降解。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選 的是,通過(guò)對(duì)二氧化鐵的無(wú)機(jī)后處理,更優(yōu)選用Si和/或A1和/或Zr的氧化物和/或通 過(guò)使用Sn化合物來(lái)降低二氧化鐵的光活性。
      [0107] 優(yōu)選地,顏料二氧化鐵的表面覆蓋有化合物Si化和/或A12化和/或氧化鉛的無(wú) 定形的沉淀氧化物水合物。A12化殼有助于顏料在聚合物基質(zhì)中的分散;Si化殼使電荷難W 在顏料表面處交換并且因此防止聚合物降解。
      [0108] 根據(jù)本發(fā)明,二氧化鐵優(yōu)選配備有親水和/或疏水的有機(jī)涂層,尤其是配 備有娃氧焼或多元醇??缮藤?gòu)的二氧化鐵產(chǎn)品例如是來(lái)自美國(guó)達(dá)拉斯市柯諾斯 (Kronos, Dallas, USA)的 Ki'onos⑥ 2230、Kronos飯 2225 W及 Kronos(珍 vlp7000。
      [0109] 除了在c)下描述的滑石,使用的成核劑優(yōu)選是苯基次麟酸軸或苯基次麟酸巧、氧 化鉛或二氧化娃。
      [0110] 所用的酸清除劑優(yōu)選為水滑石、白聖、勃姆石或錫酸鋒。
      [0111] 所使用的增塑劑優(yōu)選是鄰苯二甲酸二辛醋、鄰苯二甲酸二予醋、鄰苯二甲酸下基 予醋、姪油類、或N-(正了基)苯賴醜胺。
      [0112] 用作彈性體改性劑的添加劑優(yōu)選是W下項(xiàng)中的一種或多種接枝聚合物E
      [0113] E. 1按重量計(jì)5%至95%、優(yōu)選按重量計(jì)30%至90%的接枝到下者之上的至少一 種己帰基單體
      [0114] E. 2按重量計(jì)95 %至5 %、優(yōu)選按重量計(jì)70 %至10 %的一種或多種接枝基體,該
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