包括聚氨酯層和結(jié)構(gòu)體的裝飾片材的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及裝飾片材W及通過裝飾片材和基材的熱成形形成的一體化結(jié)構(gòu)體。
【背景技術(shù)】
[0002] 已知裝飾片材（例如，背膠油漆替代膜）或保護(hù)膜（例如，背膠噴涂保護(hù)膜）的附 接作為用于裝飾和/或保護(hù)交通工具（例如，汽車、火車、飛機(jī)、船舶等）的內(nèi)表面或外表面 的方法。
[0003] 例如，日本未經(jīng)審查的專利申請公布2010-260942描述了能夠通過適應(yīng)許多表面 形狀而附接的多層膜，其具有良好的彎曲表面可追蹤性，并且在附接后具有優(yōu)異的耐久性， 其中多層膜包括由表面保護(hù)膜和金屬薄膜層形成的表面保護(hù)層?；诒砻姹Ｗo(hù)層的聚氨醋 中的熱塑性直鏈分子量結(jié)構(gòu)，由通過交聯(lián)的支化適當(dāng)?shù)夭贾弥ф溄Y(jié)構(gòu)。因此，由于在分子主 鏈中使用環(huán)己燒，實現(xiàn)了高模制性能和耐候性兩者。為了將具有至少數(shù)萬分子量的聚氨醋 處理為可涂布液體，將聚氨醋用作含水分散體，即含水聚氨醋分散體（PUD)。
[0004] 用于交通工具應(yīng)用，諸如用于汽車、火車、飛機(jī)、船舶等的裝飾片材（例如，背膠油 漆替代膜）需要具有裝飾性能（即，多種顏色、圖案、紋理等），并且同時需要具有抗水性和 耐醇性，尤其是在用于室外裝飾時。也就是說，如果裝飾片材已經(jīng)長時間暴露于雨水，當(dāng)含 醇的窗戶清洗劑、防水劑或其他化學(xué)品變得附接到裝飾片材時不能出現(xiàn)剝離、膨脹、變色等 失效。然而，由于水分散型聚氨醋通常具有良好的親水性，所W聚氨醋易于被水和醇滲入。 因此，聚氨醋的抗水性和耐醇性較低。當(dāng)表面活性劑共同地用于外部使用的頂層中W便共 混在用于頂層自身的耐候性或用于保護(hù)底層的光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑等中時，親水性進(jìn) 一步增加，并且耐力變得較差。因此，膜需要具有甚至更大的抗水性和耐醇性。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的是提供能夠?qū)崿F(xiàn)W下所述中的任一項或其組合的裝飾片材和結(jié)構(gòu) 體；通過容納許多表面形狀而附接，W及具有優(yōu)異的抗水性、耐醇性、和/或耐候性。
[0006] 在本發(fā)明的一個方面，提供了包括表面層和粘附層的裝飾片材。表面層是聚氨醋 層，該聚氨醋層通過使用每駿基基團(tuán)的酸值0. 1至2. 0當(dāng)量的固化劑進(jìn)行交聯(lián)，W及涂布和 干燥直鏈聚氨醋樹脂而獲得，該直鏈聚氨醋樹脂通過二胺增鏈劑與聚氨醋預(yù)聚物的反應(yīng)而 獲得，該聚氨醋預(yù)聚物通過具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的聚碳酸醋二醇、具有駿基基團(tuán)的脂族二醇、和包 含4,4'-環(huán)己基甲燒二異氯酸醋的異氯酸醋的反應(yīng)而獲得。直鏈聚氨醋樹脂的分子量在 約50, 000至550, 000的范圍內(nèi)。直鏈聚氨醋樹脂的酸值在約20. 0至約30.0 mg 'KOH/g的 范圍內(nèi)。
[0007] 在本發(fā)明的另一個方面，提供了通過裝飾片材和基材的熱成形或共擠出形成的結(jié) 構(gòu)體。
[000引在本發(fā)明的另外方面，提供了用于制備包括表面層和粘合劑層的裝飾片材的方 法，其中表面層為聚氨醋層。通過提供由二胺增鏈劑與聚氨醋預(yù)聚物的反應(yīng)獲得的直鏈聚 氨醋樹脂而獲得聚氨醋，其中聚氨醋預(yù)聚物通過具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的聚碳酸醋二醇、具有駿基 基團(tuán)的脂族二醇、和包含4,4'-環(huán)己基甲燒二異氯酸醋的異氯酸醋的反應(yīng)獲得。使用每 駿基基團(tuán)的酸值0. 1至2. 0當(dāng)量的固化劑對直鏈聚氨醋樹脂進(jìn)行交聯(lián)。將交聯(lián)的直鏈聚氨 醋樹脂涂布到表面（例如，誘鑄襯片）上，并且干燥涂布的交聯(lián)直鏈聚氨醋樹脂。直鏈聚氨 醋樹脂的分子量在約50, 000至約550, 000的范圍內(nèi)，并且直鏈聚氨醋樹脂表現(xiàn)出在約20. 0 至約30.0 mg ? KOH/g范圍內(nèi)的酸值。
[0009] 根據(jù)本發(fā)明，可W提供能夠?qū)崿F(xiàn)W下所述中的至少一項或其任何組合的結(jié)構(gòu)體和 裝飾片材；通過適應(yīng)許多類型的表面形狀而附接，W及具有優(yōu)異的抗水性、耐醇性、和/或 耐候性。
【具體實施方式】
[0010] 本發(fā)明的裝飾片材包括作為必要組成部分的表面層和粘附層。
[0011] 表面層的作用是保護(hù)裝飾片材的表面，更清楚地示出設(shè)計（即，圖案或顏色）等。 表面層是聚氨醋層，該聚氨醋層通過使用每駿基基團(tuán)的酸值0. 1至2. 0當(dāng)量的固化劑進(jìn)行 交聯(lián)，W及涂布和干燥直鏈聚氨醋樹脂而獲得，該直鏈聚氨醋樹脂通過二胺增鏈劑與聚氨 醋預(yù)聚物的反應(yīng)而獲得，該聚氨醋預(yù)聚物通過具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的聚碳酸醋二醇、具有駿基基 團(tuán)的脂族二醇、和包含4,4'-環(huán)己基甲燒二異氯酸醋的異氯酸醋的反應(yīng)而獲得；直鏈聚氨 醋樹脂的分子量為50, 000至350, 000 ;直鏈聚氨醋樹脂的酸值為20. 0至30.0 mg ? KOH/g。
[0012] 此處，術(shù)語"聚碳酸醋二醇"是指在通過連接碳酸醋鍵形成的聚合物鏈的任一端處 均具有一個哲基基團(tuán)的化合物。術(shù)語"具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的聚碳酸醋二醇"是指在聚碳酸醋二 醇分子中具有至少一個脂環(huán)結(jié)構(gòu)的聚碳酸醋二醇。
[0013] 具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的聚碳酸醋二醇示例為由1,4-環(huán)己燒二甲醇和1,6-己二醇合 成的聚碳酸醋二醇，具體地講諸如由宇部興產(chǎn)株式會社扣be Imlustries，Ltd.)制造的 ET邸NAC化L mi90。
[0014] 具有駿基基團(tuán)的脂族二醇示例為2, 2-二哲甲基丙酸、2, 2-二哲甲基了酸、3, 3-二 哲甲基丙酸等。
[0015] 術(shù)語"包含4,4'-環(huán)己基甲燒二異氯酸醋的異氯酸醋"意指包含4,4'-環(huán)己基 甲燒二異氯酸醋作為異氯酸醋組分的異氯酸醋。所包含的4,4'-環(huán)己基甲燒二異氯酸醋 的量不被特別地限制，并且例如可大于或等于30重量％、或者大于或等于50重量％。
[0016] 可通過公知的方法，通過具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的聚碳酸醋二醇、具有駿基基團(tuán)的脂族二 醇、和包含4,4'-環(huán)己基甲燒二異氯酸醋的異氯酸醋的反應(yīng)獲得聚氨醋預(yù)聚物。
[0017] 組成聚氨醋預(yù)聚物的二醇和異氯酸醋的優(yōu)選組合示例為通過1,4-環(huán)己燒二甲醇 和1，6-己二醇與碳酸亞己醋和2, 2-二哲甲基丙酸的醋交換合成的作為二醇的聚碳酸醋二 醇與作為異氯酸醋的4,4'-環(huán)己基甲燒二異氯酸醋的混合。
[001引通過制備聚氨醋預(yù)聚物，然后通過獲得的預(yù)聚物與二胺增鏈劑的反應(yīng)來獲得直鏈 聚氨醋樹脂。所用的二胺增鏈劑示例為公知的二胺型化合物，諸如己二胺、丙二胺、腐胺等。
[0019] 在直鏈聚氨醋樹脂的制備過程中，或在交聯(lián)劑的共混過程中，可添加公知的添加 劑，諸如光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、pH調(diào)節(jié)劑、表面活性劑、水等。
[0020] 直鏈聚氨醋樹脂的分子量為50, 000至550, 000,并且直鏈聚氨醋樹脂的酸值為 20. 0至30.0 mg ? KOH/g?；蛘咧辨溇郯贝讟渲姆肿恿繛?0, 000至350, 000,并且直鏈聚 氨醋樹脂的酸值為20. 0至30.0 mg ? KOH/g。在處于該些數(shù)值范圍內(nèi)時維持變白和光澤，并 且可獲得具有優(yōu)異的抗水性和耐醇性的裝飾片材。
[0021] 此外，直鏈聚氨醋樹脂優(yōu)選地具有80, 000至300, 000的分子量，并且優(yōu)選地具有 25. 0至29. 4mg ? KOH/g的酸值。此外，指示分子量與酸值之間的關(guān)系的下式（1)的值優(yōu)選 地小于或等于25、小于或等于19、或者小于或等于13?；蛘咧辨溇郯贝讟渲瑑?yōu)選地具有 80, 000至300, 000的分子量，并且優(yōu)選地具有25. 0至29. 4mg . KOH/g的酸值。此外，如下 式（1)的值所指示，分子量與酸值之間的關(guān)系優(yōu)選地小于或等于25、小于或等于19、或者小 于或等于13。
[0022] [ (300, 000-分子量）/50, 000] 2+ (酸值