一種從紫丁香中同時分離制備紫丁香苷和橄欖苦苷的方法
【技術(shù)領域】
[0001]本發(fā)明涉及天然產(chǎn)物化學領域，具體涉及一種從紫丁香中同時分離制備紫丁香苷和橄欖苦苷的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]紫丁香苷、橄欖苦苷均具有多方面藥理活性，因而具有廣泛的醫(yī)療應用前景。
[0003]紫丁香苷又名刺五加苷B，為刺五加的主要藥用成分之一，是一種強的抗肝毒藥物。目前紫丁香苷主要來源于刺五加，而刺五加為國家三級保護植物，其加工利用受到嚴格的限制。已有研宄表明，紫丁香苷在紫丁香中的含量是刺五加的2倍以上；橄欖苦苷主要從油橄欖葉中分離。油橄欖主要分布于地中海國家，我國近年雖有引種，但資源量十分有限，所以從其他植物資源中進行橄欖苦苷制備的嘗試具有重要意義。因此利用本發(fā)明從紫丁香中分離紫丁香苷、橄欖苦苷，不僅原料來源廣泛，且可充分利用園林修剪所廢棄的紫丁香枝條，為制藥業(yè)及化妝品等領域提供高品質(zhì)原料。
[0004]目前，尚未有從紫丁香中同時快速提取分離高純度紫丁香苷和橄欖苦苷兩個成分的相關研宄。
[0005]公開號為CN101643484的中國專利公開了一種高純度紫丁香苷、制備方法及應用，其通過溶解刺五加膏、大孔吸附樹脂層析、脫色、大孔吸附樹脂層析、結(jié)晶、重結(jié)晶，得到高純度的紫丁香苷。其步驟繁雜，兩次層析富集，一次脫色，兩次結(jié)晶，不但增加吸附劑的成本，也加長了生產(chǎn)周期，增加了提取成本。
[0006]公開號為CN101328198的中國專利公開了一種紫丁香苷的提取分離方法，該方法將白丁香(Syringa oblata Lindl.var.alba Hort.ex Rehd.)枝粉碎，利用煎煮法從白丁香中提取紫丁香苷，將紫丁香苷提取液用XDA-1或AB-8大孔吸附樹脂柱以20%?60%的乙醇溶液洗脫，再用硅膠柱層析分離，制得純度97%以上的紫丁香苷晶體。該方法粉碎過程及煎煮過程分別進行，耗能增加，且煎煮2?3次，每次耗時I?3h，生產(chǎn)周期過長，生產(chǎn)成本增加。
[0007]公開號為CN101307079的中國專利公開了一種從鐵冬青中提取分離紫丁香苷的方法，其將藥材粉碎成細粉，用苯回流提取，將提取后的藥渣晾干，加入丙酮再回流提取，合并濾液，濃縮提取液，靜置，有白色粉末析出，待析出完全后過濾，用丙酮洗滌析出物，將析出物用丙酮-甲醇的混合溶液反復重結(jié)晶，最后再用甲醇重結(jié)晶，即可得到紫丁香苷的白色針晶。該方法多次使用苯、丙酮等高毒性有機溶劑，將產(chǎn)生環(huán)境污染及生產(chǎn)人員中毒等危害。
[0008]公開號為CN101003557的中國專利公開了富含高純度橄欖苦苷的油橄欖葉提取物的制備方法，其采用不同類型多次膜分離耦合技術(shù)和介質(zhì)吸附耦合技術(shù)代替?zhèn)鹘y(tǒng)溶劑萃取法，分離得到含量大于50%的富含橄欖苦苷的油橄欖葉提取物。但該方法所得橄欖苦苷含量較低，影響了其進一步應用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009]為解決上述問題，本發(fā)明提供了一種從紫丁香中同時分離制備紫丁香苷和橄欖苦苷的方法，以拓寬紫丁香苷、橄欖苦苷的提取原料，為制藥業(yè)及化妝品企業(yè)提供高純度原料。
[0010]為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采取的技術(shù)方案為:
[0011]一種從紫丁香中同時分離制備紫丁香苷和橄欖苦苷的方法，包括如下步驟:
[0012]S1、將干燥的紫丁香小枝切短至I?2cm，加入10?20倍量濃度為30?60%乙醇溶液勻漿提取2?3次，每次勻漿5?lOmin，將提取的溶液合并后過濾、減壓濃縮回收乙醇，得提取液；
[0013]S2、將步驟SI所得的提取液用大孔樹脂柱以2?3BV/h流速吸附后，用濃度為15%?25 %的乙醇4?6BV及濃度為35?45 %的乙醇溶液6?8BV進行梯度洗脫，可將吸附的紫丁香苷、橄欖苦苷分別洗脫下來；合并相同濃度的乙醇洗脫液，減壓濃縮后冷凍干燥分別得紫丁香苷粗品、橄欖苦苷粗品；
[0014]S3、將步驟S2所得的紫丁香苷粗品干法上硅膠柱層析，用乙酸乙酯、甲醇、水混合液作為洗脫劑進行洗脫，收集洗脫液，濃縮后用甲醇重結(jié)晶2?3次，得純度大于97%的紫丁香昔晶體；
[0015]S4、將步驟S2所得的橄欖苦苷粗品干法上硅膠柱層析，用乙酸乙酯、甲醇、水混合液作為洗脫劑進行洗脫，收集洗脫液，濃縮后靜置，析出橄欖苦苷結(jié)晶，用無水乙醇重結(jié)晶2?3次，得純度大于95%的橄欖苦苷晶體。
[0016]優(yōu)選的，所述步驟S2中洗脫的流速為2?4BV/h。
[0017]優(yōu)選的，所述的大孔樹脂為D101、HPD-100B或HPD400A中的一種。
[0018]優(yōu)選的，所述步驟S3、S4中乙酸乙酯、甲醇、水的比例12:1: 0.2。
[0019]優(yōu)選的，所述步驟S3、S4中乙酸乙酯、甲醇、水的比例為16:1: 0.2。
[0020]本發(fā)明具有以下有益效果:
[0021]開辟了紫丁香苷、橄欖苦苷制備新途徑，其生產(chǎn)工藝簡單，所用試劑及樹脂可回收利用，能耗低，適用于工業(yè)化生產(chǎn)；產(chǎn)品得率高，純度高，其中，紫丁香苷的純度大于95%，橄欖苦苷的純度大于97%。
【附圖說明】
[0022]圖1為本發(fā)明實施例大孔樹脂柱洗脫液中的紫丁香苷液相色譜圖。
[0023]圖2為本發(fā)明實施例大孔樹脂柱洗脫液中的橄欖苦苷液相色譜圖。
[0024]圖3為本發(fā)明實施例硅膠分離純化后所得紫丁香苷液相色譜圖。
[0025]圖4為本發(fā)明實施例硅膠分離純化后所得橄欖苦苷液相色譜圖。
【具體實施方式】
[0026]為了使本發(fā)明的目的及優(yōu)點更加清楚明白，以下結(jié)合實施例對本發(fā)明進行進一步詳細說明。應當理解，此處所描述的具體實施例僅僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。
[0027]本發(fā)明實施例提供了一種從紫丁香中同時分離制備紫丁香苷和橄欖苦苷的方法，包括如下步驟:
[0028]S1、將干燥的紫丁香小枝切短至I?2cm，加入10?20倍量濃度為30?60%乙醇溶液勻漿提取2?3次，每次勻漿5?lOmin，將提取的溶液合并后過濾、減壓濃縮回收乙醇，得提取液；
[0029]S2、將步驟SI所得的提取液用大孔樹脂柱以2?3BV/h流速吸附后，用濃度為
15%?25 %的乙醇4?6BV及濃度為35?45 %的乙醇溶液6?8BV進行梯度洗脫，可將吸附的紫丁香苷、橄欖苦苷分別洗脫下來；合并相同濃度的乙醇洗脫液，減壓濃縮后冷凍干燥分別得紫丁香苷粗品、橄欖苦苷粗品；圖1為大孔樹脂柱洗脫液中的紫丁香苷液相色譜圖；圖2為大孔樹脂柱洗脫液中的橄欖苦苷液相色譜圖，其中，橫坐標為保留時間，縱坐標為信號響應值。
[0030]S3、將步驟S2所得的紫丁香苷粗品干法上硅膠柱層析，用乙酸乙酯、甲醇、水混合液作為洗脫劑進行洗脫，收集洗脫液，濃縮后用甲醇重結(jié)晶2?3次，得純度大于97%的紫丁香苷晶體；圖3為硅膠分離純化后所得紫丁香苷液相色譜圖。
[0031]S4、將步驟S2所得的橄欖苦苷粗品干法上硅膠柱層析，用乙酸乙酯、甲醇、水混合液作為洗脫劑進行洗脫，收集洗脫液，濃縮后靜置，析出橄欖苦苷結(jié)晶，用無水乙醇重結(jié)晶2?3次，得純度大于95%的橄欖苦苷晶體，圖4為硅膠分離純化后所得橄欖苦苷液相色譜圖。
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