，如壤土和粘土。同樣合適的是纖維填 料。在實際應(yīng)用中，經(jīng)常使用不同填料的混合物。聚合粉刷劑通常包括比乳膠漆包含更粗 顆粒的填料，經(jīng)常在〇. 2和5. Omm之間。否則，聚合物粉刷劑可以包含相同的添加劑，如乳 膠漆。
[0059] 合適的顏料的例子包括二氧化鈦、氧化鋅、氧化鐵和炭黑作為無機顏料，以及常見 的有機顏料?；谠撝苿┑目傊亓浚渌砑觿┑膶嵗峭ǔ椹? 1重量百分?jǐn)?shù)至〇. 5重量 百分?jǐn)?shù)的份數(shù)的潤濕劑。合適的特定的實例是多磷酸鈉和多磷酸鉀、聚丙烯酸及其鹽。添 加劑也可以包括增稠劑，基于該制劑的總重量，其通常用量為0. 01重量百分?jǐn)?shù)至2. 0重量 百分?jǐn)?shù)。通常的增稠劑是纖維素醚、淀粉，或無機增稠劑，例如膨潤土。另外的添加劑可以 包括防腐劑、消泡劑和凍融穩(wěn)定劑。
[0060] 為了生產(chǎn)粘合劑和涂覆材料，混合共聚物分散體并且在合適的混合器中均質(zhì)化其 它配方成分、填料，以及其他佐劑。如果期望的產(chǎn)物具有糊狀稠度，通常先引入水部分，然后 加入分散體，并最終在攪拌下引入固體。
[0061] 著色涂料的材料，如聚合物乳液涂料的顏料體積濃度（PVC)通常位于10%到90% 的范圍內(nèi)，并且根據(jù)下式進行計算：
[0062]卩口^^^二…+一湖"…+巧^其中^^二顏料和填料的體積的總和^廣粘 合劑的體積。當(dāng)PVC多50 %，涂料材料被稱為高填充。
[0063] 下面的實施例用于進一步解釋本發(fā)明的各方面。
[0064] 實施例
[0065] 實施例1
[0066] 使用裝備有攪拌器的壓力反應(yīng)器，僅采用外部熱交換回路用于加熱/冷卻。該熱 交換器是殼管式熱交換器，并且熱交換回路的體積是該反應(yīng)器的約44%。外部熱交換回路 中的泵是旋轉(zhuǎn)螺桿泵。
[0067] 向該反應(yīng)器中加入46. 71份去離子水（DI)、L 47份AEROSOL? MA-25I(二己 基磺基琥珀酸鈉）、〇. 027份乙酸鈉、0. 0026份硫酸亞鐵銨。用0. 029份乙酸將電荷的pH調(diào) 節(jié)至4. 4。開始攪拌并且加入13. 67份乙酸乙烯酯。
[0068] 初始加料后，將反應(yīng)器加熱至55°C，完全通過泵送將反應(yīng)混合物泵送通過外部熱 交換回路。然后，加入13. 66份乙稀。為引發(fā)聚合反應(yīng)，以每小時I. 01份進料5. 5%的過硫 酸鈉和3. 3%的碳酸氫鈉的水溶液，以及也以每小時I. 01份進料3. 3%異抗壞血酸鈉的第 二水溶液。有明顯的放熱后，開始另外的兩份進料：90分鐘內(nèi)加入72. 67份乙酸乙烯酯并 且在90分鐘內(nèi)均勻地進料由11. 35份水、1. 52份PLURONIC? L64(由BASF提供的環(huán) 氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段共聚物），〇. 505份丙烯酰胺甲基丙磺酸（由Lubrizol作為50%的 鈉鹽溶液以商品名AMPS? 2403供給），I. 01份RHODAFAC? RS-610 (由Rhodia公 司提供的十三烷基醇乙氧基化物的磷酸酯）和〇. 12份50%氫氧化鈉組成的水性進料。當(dāng) 開始單體進料時，45分鐘內(nèi)將溫度從55°C升高到85°C，然后在反應(yīng)的剩余部分保持85°C。
[0069] 90分鐘的時間內(nèi)過硫酸鈉和異抗壞血酸鈉溶液的加入速率保持恒定同時加入乙 酸乙烯酯單體進料。乙酸乙烯酯進料完成后，逐漸增加過硫酸鹽和異抗壞血酸溶液的加入 速率，直到單體的轉(zhuǎn)化基本完成。在整個期間，將總共3. 0份的兩種溶液加入至反應(yīng)器。
[0070] 然后經(jīng)由泵送其通過外部熱交換器泵將反應(yīng)混合物冷卻至35°C。然后將其轉(zhuǎn)移 到第二容器，其中，允許排出殘留的乙烯，將壓力降低至接近大氣壓的條件。在該點上，加入 〇. 89份RHODOLINE? 670 (由Rhodia提供的專有消泡劑組合物）以減少起泡。為進一 步完成乙酸乙烯酯的轉(zhuǎn)化，將1. 3份的8%異抗壞血酸鈉水溶液和1. 05份的7%叔丁基過 氧化氫的第二水溶液，在15分鐘期間分別進料。
[0071] 得到的膠乳的物理性質(zhì)是：
[0072]
【主權(quán)項】
1. 一種用于制備具有微細顆粒尺寸的水性乳化劑穩(wěn)定的乙酸乙烯酯-乙烯共聚物分 散體的方法，包括乳液聚合包含以下的反應(yīng)混合物： a) 乙酸乙烯酯和乙烯， b) 基于單體和共聚單體的總重量，0. 05至1重量百分?jǐn)?shù)的至少一種官能化共聚單體， 所述官能化共聚單體選自由烯屬不飽和磺酸或它們的鹽以及具有至少一個磷酸酯基團或 膦酸基團或它們的鹽的烯屬不飽和單體組成的組， c) 基于所述單體和共聚單體的總重量，0. 5至5重量百分?jǐn)?shù)的至少一種陰離子乳化劑 和可選地一種或多種非離子乳化劑，以及 d) 基于所述單體和共聚單體的總重量，可選的至多0. 5%的保護性膠體， 其中，所述乳液聚合在具有包括泵和熱交換器的外部熱交換回路的反應(yīng)器中進行，并 且在所述乳液聚合期間，所述反應(yīng)混合物循環(huán)通過所述外部熱交換回路，并且 其中，所述共聚物分散體顆粒的重均顆粒尺寸〇"的范圍為100nm至300nm。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，基于所述單體和共聚單體的總重量，所述乙酸乙 烯酯構(gòu)成70至95重量百分?jǐn)?shù)的范圍，以及所述乙烯構(gòu)成5至20重量百分?jǐn)?shù)。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，所述至少一種官能化共聚單體選自由烯屬不 飽和磺酸和它們的鹽組成的組。
4. 根據(jù)任一前述權(quán)利要求所述的方法，其中，基于所述單體和共聚單體的總重量，至少 一種所述官能化共聚單體構(gòu)成〇. 05至0. 8重量百分?jǐn)?shù)的范圍。
5. 根據(jù)任一前述權(quán)利要求所述的方法，其中，所述陰離子乳化劑包含選自由以下組成 的組中的一個或多個成員：每一種情況下具有10至20個C原子的烷基硫酸酯或烷基磺酸 酯的鈉鹽、鉀鹽或銨鹽，具有12至20個C原子的烷基芳基磺酸酯的鈉鹽、鉀鹽或銨鹽，以及 具有含4至16個C原子的脂肪族飽和一元醇的磺基琥珀酸酯的鈉鹽、鉀鹽或銨鹽。
6. 根據(jù)任一前述權(quán)利要求所述的方法，其中，所述反應(yīng)混合物包含所述一種或多種非 離子乳化劑。
7. 根據(jù)任一前述權(quán)利要求所述的方法，其中，基于所述單體和共聚單體的總重量，所述 陰離子乳化劑和可選的非離子乳化劑的總量是1至3重量百分?jǐn)?shù)。
8. 根據(jù)任一前述權(quán)利要求所述的方法，其中，所述反應(yīng)混合物不含保護性膠體。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項所述的方法，其中，基于所述單體和共聚單體的總重 量，所述保護性膠體以〇. 05至0. 5重量百分?jǐn)?shù)的量存在。
10. -種涂料或粘合劑組合物，包含與一種或多種顏料和/或一種或多種填料混合的 由任一前述權(quán)利要求所述的方法制備的共聚物分散體。
【專利摘要】一種用于制備具有重均顆粒尺寸范圍為100nm至300nm的水性乳化劑穩(wěn)定的乙酸乙烯酯-乙烯共聚物分散體的方法，包括乳液聚合包含以下的反應(yīng)混合物：a)乙酸乙烯酯和乙烯，b)基于單體和共聚單體的總重量，0.05重量百分?jǐn)?shù)至1重量百分?jǐn)?shù)的至少一種官能化共聚單體，該官能化共聚單體選自由烯屬不飽和磺酸或它們的鹽以及具有至少一個磷酸酯基團或膦酸基團或它們的鹽的烯屬不飽和單體組成的組，c)基于單體和共聚單體的總重量，0.5至5重量百分?jǐn)?shù)的至少一種陰離子乳化劑和可選的一種或多種非離子乳化劑，以及d)基于單體和共聚單體的總重量，可選的至多0.5％的保護性膠體。該方法反應(yīng)器使用外部熱交換回路。
【IPC分類】C08F218-08, C08F2-26, C08F2-01
【公開號】CN104718227
【申請?zhí)枴緾N201380050488
【發(fā)明人】克里斯蒂安·萊昂納德·丹尼爾斯
【申請人】瓦克化學(xué)公司
【公開日】2015年6月17日
【申請日】2013年9月19日
【公告號】EP2900713A1, US20140088249, WO2014052144A1, WO2014052144A8