一種松香改性石墨填充熱塑性聚酯彈性體及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種松香改性石墨填充熱塑性聚醋彈性體及其制備方法，屬于高分子 材料改性領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 高壓液體輸送膠管制造過(guò)程中需要使用一種既有較強(qiáng)的機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性和柔軟 性，又有很好的尺寸穩(wěn)定性的熱塑性塑料材料，經(jīng)擠出加工成為一種巧材，在此巧材上包覆 多層橡膠及交織金屬絲，經(jīng)硫化后，用高壓空氣將巧材壓出后，成為高壓液體輸送膠管。根 據(jù)需要，巧材可多次使用也可一次性廢棄。申請(qǐng)?zhí)枮?00710024634. 0的專利公開(kāi)的一種低 彎曲強(qiáng)度巧龍6/聚己締合金就是很好的巧材，但在生產(chǎn)尺寸穩(wěn)定性要求更高的產(chǎn)品時(shí)，用 戶要求巧材是石墨填充的熱塑性聚醋彈性體（TPE巧。熱塑性聚醋彈性體是W聚對(duì)苯二甲酸 (PBT)為硬段，聚離為軟段的共聚物，其硬度、烙點(diǎn)、烙體流動(dòng)性等性能是通過(guò)調(diào)節(jié)軟硬段的 比例實(shí)現(xiàn)的。下游客戶對(duì)材料的質(zhì)量指標(biāo)已經(jīng)確定，但很難在現(xiàn)有的國(guó)內(nèi)外產(chǎn)品中挑選到 強(qiáng)度、烙點(diǎn)、烙體流動(dòng)性和柔軟度都合乎要求的產(chǎn)品。研制過(guò)程中，由于填充3-5%的石墨， 產(chǎn)品的烙體流動(dòng)性幾乎增加1倍，大大超出技術(shù)指標(biāo)。若用擴(kuò)鏈劑降低流動(dòng)性后，彎曲彈性 模量又大大超標(biāo)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 為了克服現(xiàn)有技術(shù)中熱塑性聚醋彈性體的彎曲彈性模量超標(biāo)，和烙體流動(dòng)性與彎 曲彈性模量不能同時(shí)兼顧等的缺陷，本發(fā)明提供一種松香改性石墨填充熱塑性聚醋彈性體 及其制備方法。
[0004] 為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案如下：
[0005] 一種松香改性石墨填充熱塑性聚醋彈性體，其特征在于：其原料組分包括松香和 /或松香衍生物、熱塑性聚醋彈性體和石墨。
[0006] 申請(qǐng)人經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)，松香作為一種天然可再生物質(zhì)與熱塑性聚醋彈性體具有很好 的相容性，作為熱塑性聚醋彈性體的改性劑實(shí)現(xiàn)了在不降低TPEE其他性能的同時(shí)可大幅 度地降低了彎曲彈性模量，滿足了客戶的技術(shù)要求。
[0007] 采用上述方案，在不降低熱塑性聚醋彈性體TP邸的拉伸強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度的情況 下，大幅度降低彎曲彈性模量。
[000引為了在降低彎曲彈性模量的基礎(chǔ)上，進(jìn)一步確保熱塑性聚醋彈性體的綜合性能， 松香和/或松香衍生物的質(zhì)量用量為熱塑性聚醋彈性體質(zhì)量的0.1-1 %。
[0009] 上述松香和松香衍生物可分別單獨(dú)使用，也可按任意比例混合使用。
[0010] 為了達(dá)到更好的降低彎曲彈性模量的效果，同時(shí)確保彈性體的綜合性能，松香為 精制松香，松香衍生物為歧化松香。精制松香軟化點(diǎn)；82±2°c，酸值170±3mg/g;歧化松香 軟化點(diǎn)；75±2°C，酸值 150±3mg/g。
[0011] 進(jìn)一步優(yōu)選，松香改性石墨填充熱塑性聚醋彈性體，其原料組分包括歧化松香、熱 塑性聚醋彈性體和石墨。該樣能使產(chǎn)品的機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性、柔軟性和尺寸穩(wěn)定性得到更好 的保證。
[0012] 上述技術(shù)方案適于各種熱塑性聚醋彈性體，所用石墨也可選用各種石墨，但為了 能使產(chǎn)品的機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性、柔軟性和尺寸穩(wěn)定性得到更進(jìn)一步的保證，熱塑性聚醋彈性 體為擠出級(jí)熱塑性聚醋彈性體；石墨為鱗片狀石墨。
[0013] 為了使烙體流動(dòng)性與彎曲彈性模量得到更好的兼顧，松香改性石墨填充熱塑性聚 醋彈性體的原料組分包括；擠出級(jí)熱塑性聚醋彈性體，92. 5-95. 5份；鱗片狀石墨，3-5份； 環(huán)氧類高分子聚醋擴(kuò)鏈劑，2-3份；松香和/或松香衍生物，0. 5-1. 0份；潤(rùn)滑劑，0. 5份和抗 氧劑0. 5份，所述份數(shù)為質(zhì)量份數(shù)。
[0014] 上述潤(rùn)滑劑和抗氧劑可選用現(xiàn)有技術(shù)中常用的各種類型，但為了使各組分之間的 協(xié)同效應(yīng)發(fā)揮到最佳，優(yōu)選，潤(rùn)滑劑為亞己基雙硬脂酷胺，抗氧劑為四[0-(3,5-二叔了 基-4-哲基苯基）丙酸]季戊四醇醋。
[0015] 上述松香改性石墨填充熱塑性聚醋彈性體的制備方法，將松香改性石墨填充熱塑 性聚醋彈性體的原料組分預(yù)混，然后經(jīng)同向平行雙螺桿擠出機(jī)共混、擠出、干燥，即得，同向 平行雙螺桿擠出機(jī)的長(zhǎng)徑比為40,最高加工溫度為230°C。
[0016] 本發(fā)明未提及的技術(shù)均參照現(xiàn)有技術(shù)。
[0017] 本發(fā)明松香改性石墨填充熱塑性聚醋彈性體適于制造高精度的高壓液體輸送膠 管的巧材，能有效將熱塑性聚醋彈性體的彎曲彈性模量超標(biāo)、烙體流動(dòng)性與彎曲彈性模量 不能同時(shí)兼顧的缺陷得到有效的解決，且不降低熱塑性聚醋彈性體的其他性能；制備方法 簡(jiǎn)單易操作。
【具體實(shí)施方式】
[001引為了更好地理解本發(fā)明，下面結(jié)合實(shí)施例進(jìn)一步闡明本發(fā)明的內(nèi)容，但本發(fā)明的 內(nèi)容不僅僅局限于下面的實(shí)施例。
[0019] 各實(shí)施例中；雙螺桿擠出機(jī)為同向平行雙螺桿擠出機(jī)，其中，L/D= 40,D= 50mm， L為螺桿有效長(zhǎng)度，D為螺桿直徑。擠出級(jí)TPEE為四川晨光科新6塑膠有限公司冊(cè)046擠 出級(jí)；鱗片狀石墨為購(gòu)自為青島成現(xiàn)石墨有限公司石墨；環(huán)氧類高分子聚醋擴(kuò)鏈劑為購(gòu)自 寧波市鄭州普世化工有限公司的PLA-001 ;精制松香軟化點(diǎn)；82°C，酸值170mg/g;歧化松香 軟化點(diǎn)；75°C，酸值150mg/g。
[0020] 實(shí)施例1
[0021] 松香改性石墨填充熱塑性聚醋彈性體（TPE巧材料，其原料包括；擠出級(jí)TP邸， 95. 5份；鱗片狀石墨，3份；精制天然松香0. 5份；潤(rùn)滑劑邸S，0. 5份和抗氧劑1010,0. 5份， 所述份數(shù)為質(zhì)量份數(shù)。
[0022] 松香改性石墨填充熱塑性聚醋彈性體（T陽(yáng)巧材料的制備方法為：
[0023] 1、將所有原料組分按比例要求在混料機(jī)中預(yù)先混合均勻，備用；
[0024] 2、將預(yù)混料倒入加料斗，經(jīng)雙螺桿擠出機(jī)烙融擠出后切粒干燥，制成松香改性 石墨填充熱塑性聚醋彈性體材料。所述雙螺桿擠出機(jī)一到九區(qū)加工溫度分別為200°C、 230 °C、230 °C、228 °C、225 °C、225 °C、222 °C、220°C和 220 °C，擠出機(jī)機(jī)頭溫度為 225 °C，真空 度為-0. 08MPa。
[0025] 實(shí)施例2
[0026] 松香改性石墨填充熱塑性聚醋彈性體（TPE巧材料，其原料包括；擠出級(jí)TPEE， 95. 5份；鱗片狀石墨，3份；歧化松香0. 5份；潤(rùn)滑劑邸S，0. 5份和抗氧劑1010,0. 5份。
[0027] 其制備方法為：
[002引 1、將所有原料組分按比例要求在混料機(jī)中預(yù)先混合均勻，備用；
[0029] 2、將預(yù)混料倒入加料斗，經(jīng)雙螺桿擠出機(jī)烙融擠出后切粒干燥，制成松香改性 石墨填充熱塑性聚醋彈性體材料。所述雙螺桿擠出機(jī)一到九區(qū)加工溫度分別為200°C、 230°C、230°C、228°C、225°C、225°C、222°C、220°C和 220°C，擠出機(jī)機(jī)頭溫度為 225°C，真空