高純有機(jī)溶劑乙腈的提純方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及溶劑提純領(lǐng)域，特別涉及一種高純有機(jī)溶劑乙腈的提純方法。
【背景技術(shù)】
[0002]隨著現(xiàn)代生物技術(shù)的發(fā)展，出現(xiàn)了各種多肽類藥物，在臨床醫(yī)學(xué)中有巨大的應(yīng)用價(jià)值。提供高純度的多肽樣品，對(duì)于其物化性質(zhì)、生物活性及其醫(yī)藥功能的藥酒具有重要的作用，反相液相高效色譜（RPLC)具有分離效果好、分辨率高、回收率高的特點(diǎn)，在多肽的分離純化和制備中備受青睞，因此是目前分離純化和制備多肽的主要手段。制備多肽的過程中，需使用組分為乙腈一水的流動(dòng)相將多肽樣品從色譜柱上洗脫，再將洗脫液減壓蒸餾，除去洗脫液中的乙腈。蒸餾產(chǎn)生的廢料為純度為15% (wt)的乙腈，因純度較低，多廢棄不再使用，造成極大的浪費(fèi)，排放后對(duì)環(huán)境也會(huì)造成極大污染。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足，提供一種可提高乙腈純度的高純有機(jī)溶劑乙腈的提純方法。
[0004]為實(shí)現(xiàn)以上目的，本發(fā)明通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：
[0005]高純有機(jī)溶劑乙腈的提純方法，其特征在于，包括如下步驟：
[0006]a.取廢料乙腈，向其中加入強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽或強(qiáng)堿溶液，對(duì)廢料乙腈的極性與pH值進(jìn)行調(diào)節(jié)，使PH值控制在7.5?9范圍內(nèi)；強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽或強(qiáng)堿溶液可與廢料乙腈中的脂溶性物質(zhì)或有機(jī)酸如三氟乙酸等雜質(zhì)反應(yīng)，使反應(yīng)物溶解在水相。其中，強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽包括但不限于氯化鈉、硫酸鈉、氯化鉀和硫酸鉀；強(qiáng)酸包括但不限于氫氧化鈉和氫氧化鉀。
[0007]b.向步驟a所得的乙腈中添加烴類溶劑，振蕩、靜置分層后取有機(jī)層，去除水層；并將有機(jī)層在低于乙腈沸點(diǎn)的溫度下進(jìn)行蒸餾，烴類溶劑作為餾分蒸出，保留乙腈。其中，蒸出的烴類溶劑經(jīng)回收處理后，可繼續(xù)添加入步驟a所得的乙腈內(nèi)循環(huán)利用。
[0008]c.向上述蒸餾得到的乙腈內(nèi)加入高錳酸鉀或過氧化物并攪拌，進(jìn)行氧化處理；后加熱蒸出乙腈。過氧化物包括但不限于過氧化氫。本步驟中去除不飽和烴雜質(zhì)如乙酰胺等雜質(zhì)。特別用于去除與乙腈沸點(diǎn)相近的雜質(zhì)如丙烯腈等。
[0009]d.將氧化處理后的乙腈通入裝有改性活性碳的吸附劑柱進(jìn)行吸附處理，用于除去含碳碳雙鍵的不飽和有機(jī)化合物如雜環(huán)芳烴等；即得到純度> 99. 9% (wt)的高純有機(jī)溶劑乙腈。
[0010]優(yōu)選地是，所述步驟a中，強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽或強(qiáng)堿的體積濃度為2%。
[0011]優(yōu)選地是，所述步驟b中，烴類溶劑包括二氯甲烷、甲醇或乙醇。
[0012]優(yōu)選地是，所述步驟c中，加入高錳酸鉀或過氧化物的同時(shí)，加入氫氧化鈉和氧化鈣，減緩高錳酸鉀的氧化性，同時(shí)中和氧化產(chǎn)生的酸性物質(zhì)，調(diào)節(jié)PH值在7?7. 5范圍內(nèi)。
[0013]優(yōu)選地是，所述步驟c中，進(jìn)行氧化處理之前，向蒸餾得到的乙腈內(nèi)加入硫酸，振蕩，硫酸與有機(jī)雜質(zhì)反應(yīng)生成硫酸酯類沉淀物；在-30?20°C的環(huán)境下靜置分層，棄去水層，并對(duì)有機(jī)層進(jìn)行過濾，保留濾液。
[0014]優(yōu)選地是，所述步驟d中，改性活性碳為表面附著氫氧化鋁、氫氧化鋅、乙二胺四乙酸、三乙醇胺、硝酸中的一種或任意幾種的活性碳。
[0015]優(yōu)選地是，還包括步驟d'，將乙腈通入裝有改性活性碳的吸附劑柱之后，通入裝有分子篩的吸附劑柱，進(jìn)一步出去水分。
[0016]優(yōu)選地是，還包括步驟e，將吸附處理所得的乙腈進(jìn)行精餾；精餾釜加熱溫度為100?140°C、釜中乙腈液體溫度85?90°C、蒸餾出液溫度為80?83°C、控制回流比10: I ?8。
[0017]本發(fā)明提供的高純有機(jī)溶劑乙腈的提純方法，經(jīng)烴類溶劑萃取、氧化物氧化、改性性活性碳吸附的一系列能耗低的工序，將純度僅為15% (wt)的廢料乙腈提純到純度^ 99.9% (wt)的乙腈，實(shí)現(xiàn)對(duì)廢料乙腈的回收再利用，降低了多肽生產(chǎn)中廢液對(duì)環(huán)境的污染程度，節(jié)約了生產(chǎn)成本。本發(fā)明提供的提純方法還具有能耗低、生產(chǎn)過程簡便、運(yùn)行穩(wěn)定、適用于工業(yè)化生產(chǎn)等優(yōu)點(diǎn)。
【具體實(shí)施方式】
[0018]下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)的描述:
[0019]實(shí)施例1
[0020]高純有機(jī)溶劑乙腈的提純方法，包括如下步驟:
[0021]a.取廢料乙腈，向其中加入體積濃度為2%的氯化鈉溶液，對(duì)廢料乙腈的極性與pH值進(jìn)行調(diào)節(jié)，使pH值為7.5 ;氯化鈉與廢料乙腈中的脂溶性物質(zhì)或有機(jī)酸如三氟乙酸等雜質(zhì)反應(yīng)，使反應(yīng)物溶解在水相。
[0022]b.向步驟a所得的乙腈中添加二氯甲烷，振蕩、靜置分層后保留有機(jī)層，棄去水層，從而去除廢料乙腈中的脂溶性物質(zhì)、有機(jī)酸和水等雜質(zhì)。將有機(jī)層在低于乙腈沸點(diǎn)的溫度下進(jìn)行蒸餾，由于乙腈的沸點(diǎn)大于二氯甲烷的沸點(diǎn)，通過蒸餾，二氯甲烷作為餾分蒸出，乙腈則作為液體保留。其中，蒸出的二氯甲烷經(jīng)回收處理后，可繼續(xù)添加入步驟a所得的乙腈內(nèi)循環(huán)利用。
[0023]c.向上述蒸餾去除二氯甲烷后的乙腈內(nèi)加入硫酸振蕩，硫酸可與乙腈內(nèi)的有機(jī)雜質(zhì)反應(yīng)生成硫酸酯類沉淀物；在10°c的環(huán)境下靜置，分層后棄去水層，并對(duì)有機(jī)層進(jìn)行過濾，去除硫酸酯類沉淀物，保留濾液。向?yàn)V液內(nèi)加入高錳酸鉀進(jìn)行氧化處理；加入高錳酸鉀的同時(shí)，加入氫氧化鈉和氧化鈣，減緩高錳酸鉀的氧化性，同時(shí)中和氧化產(chǎn)生的酸性物質(zhì)，調(diào)節(jié)PH值為7。加熱蒸餾出乙腈。
[0024]d.將步驟c所得的乙腈通入裝有表面附著有氫氧化鋁的活性碳的吸附劑柱進(jìn)行吸附處理，用于除去含碳碳雙鍵的不飽和有機(jī)化合物如雜環(huán)芳烴等。
[0025]d'.將步驟d所得的乙腈通入裝有分子篩的吸附劑柱，進(jìn)一步出去水分。
[0026]e.將上述吸附處理所得的乙腈進(jìn)行精餾，精餾釜加熱溫度為130°C、釜中乙腈液體溫度85°C、蒸餾出液溫度為80°C、控制回流比10: 8出液，去除前餾分，精餾出液檢測(cè)合格后裝瓶，充氮?dú)獗４?，即得到純?gt; 99.9% (wt)的高純有機(jī)溶劑乙腈。
[0027]實(shí)施例2
[0028]高純有機(jī)溶劑乙腈的提純方法，包括如下步驟:
[0029]a.取廢料乙腈，向其中加入體積濃度為2%的氫氧化鉀溶液，對(duì)廢料乙腈的極性與PH值進(jìn)行調(diào)節(jié)，使pH值為8 ;氫氧化鉀與廢料乙腈中的脂溶性物質(zhì)或有機(jī)酸如三氟乙酸等雜質(zhì)反應(yīng)，使反應(yīng)物溶解在水相。
[0030]b.向步驟a所得的乙腈中添加二氯甲烷，振蕩、靜置分層后取有機(jī)層，棄去水層，從而去除廢料乙腈中的脂溶性物質(zhì)、有機(jī)酸和水等雜質(zhì)。將有機(jī)層在低于乙腈沸點(diǎn)的溫度下進(jìn)行蒸餾。由于乙腈的沸點(diǎn)大于二氯甲烷的沸點(diǎn)，通過蒸餾，二氯甲烷作為餾分蒸出，乙腈則作為液體保留。其中，蒸出的二氯甲烷經(jīng)回收處理后，可繼續(xù)添加入步驟a所得的乙腈內(nèi)循環(huán)利用。
[0031]c.向上述蒸餾得到的乙腈內(nèi)加入硫酸振蕩，硫酸可與乙腈內(nèi)的有機(jī)雜質(zhì)反應(yīng)生成硫酸酯類沉淀物；在7 V的環(huán)境下靜置，分層后棄去酸層，并對(duì)有機(jī)層進(jìn)行過濾，去除硫酸酯類沉淀物，保留濾液。向?yàn)V液內(nèi)加入過氧化氫進(jìn)行氧化處理；加入過氧化氫的同時(shí)，加入氫氧化鈉和氧化鈣，減緩過氧化氫的氧化性，同時(shí)中和氧化產(chǎn)生的酸性物質(zhì)，調(diào)節(jié)PH值為7.5。加熱蒸餾出乙腈。
[0032]d.將步驟c所得的乙腈通入裝有表面附著有氫氧化鋅的活性碳的吸附劑柱進(jìn)行吸附處理，用于除去含碳碳雙鍵的不飽和有機(jī)化合物如雜環(huán)芳烴等。
[0033]d'.將步驟d所得的乙腈通入裝有分子篩的吸附劑柱，進(jìn)一步出去水分。
[0034]e.將上述吸附處理所得的乙腈進(jìn)行精餾，精餾釜加熱溫度為140°C、釜中乙腈液體溫度90°C、蒸餾出液溫度為83°C、控制回流比10: I出液，去除前餾分，精餾出液檢測(cè)合格后裝瓶，充氮?dú)獗４?，即得到純?gt; 99.9% (wt)的高純有機(jī)溶劑乙腈。
[0035]實(shí)施例3
[0036]高純有機(jī)溶劑乙腈的提純方法，包括如下步驟:
[0037]a.取廢料乙腈，向其中加入體積濃度為2%的硫酸鈉溶液，對(duì)廢料乙腈的極性與pH值進(jìn)行調(diào)節(jié)，使pH值為9 ;硫酸鈉與廢料乙腈中的脂溶性物質(zhì)或