[0014] 3)固相法 固相法即固相研磨法，也稱為低熱固相法。
[0015] 賈殿贈(化學(xué)學(xué)報，1993年）等發(fā)明的固相技術(shù)：1:2摩爾比的80~100 mesh 5 mmol的Cu(CH3C00)2*4H20與8-羥基喹啉充分研磨混合均勻，室溫（20±2°C)下研磨反應(yīng) 1.5 h，混合物顏色逐漸由藍(lán)變綠最后變?yōu)辄S綠色。反應(yīng)完畢，固相產(chǎn)物用乙醇洗1次、丙酮 洗2次，真空干燥器中自然干燥，得產(chǎn)品I. 48 g，產(chǎn)率84%。
[0016] 傅巖(化工時刊，1998年）等發(fā)表的固相法：將無水乙酸銅Cu(CH3COO) 2與8-羥基 喹啉以1 : 2物質(zhì)的量比混合研磨均勻，130°C放置4 h，得到黃綠色的固相產(chǎn)物，產(chǎn)物經(jīng) 乙醇、丙酮洗滌，真空干燥器中真空自然干燥，產(chǎn)率84%。
[0017] 現(xiàn)有制備8-羥基喹啉銅的固相法均在常壓下進(jìn)行反應(yīng)，所得產(chǎn)物為8-羥基喹啉 銅Cu(C 9H6NO)2。不難看出固相法存在以下缺點(diǎn)：8_羥基喹啉銅的產(chǎn)率較低；需要使用有機(jī) 溶劑進(jìn)行洗滌反應(yīng)產(chǎn)物除去其中雜質(zhì)；如果工藝參數(shù)控制不當(dāng)?shù)脑?，工業(yè)化生產(chǎn)中磨料的 磨損將導(dǎo)致8-羥基喹啉銅的純度降低。
[0018] 總而言之，現(xiàn)有制備發(fā)光材料8-羥基喹啉銅的方法，存在反應(yīng)產(chǎn)物純度低、工藝 步驟長、產(chǎn)率低、生產(chǎn)成本高等缺點(diǎn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0019] 本發(fā)明的目的是針對現(xiàn)有工業(yè)化制備發(fā)光材料8-羥基喹啉銅的方法存在產(chǎn)率 低、步驟長、成本高等缺點(diǎn)，而提出一種產(chǎn)率高、流程短、成本低的直接制備發(fā)光材料8-羥 基喹啉銅的方法。
[0020] 本發(fā)明通過真空熱熔反應(yīng)，一方面通過熱焓推動和強(qiáng)化反應(yīng)；另一方面通過抽真 空及時移除反應(yīng)產(chǎn)物甲酸和水，進(jìn)一步推動反應(yīng)。從而實現(xiàn)直接制備發(fā)光材料8-羥基喹啉 銅，其反應(yīng)原理為： Cu (HCOO) 2·4Η20 +2C9H6N0H = Cu(C9H6NO)2 +2HC00H 丨 +4H20 t 本發(fā)明一種直接制備發(fā)光材料8-羥基喹啉銅的方法，以四水甲酸銅和8-羥基喹啉為 反應(yīng)原料，真空熱熔法直接制備用作發(fā)光材料的8-羥基喹啉銅。具體通過以下步驟來實 現(xiàn)： 首先，按照四水甲酸銅與8-羥基喹啉的摩爾比為1:2,將反應(yīng)原料加入混料機(jī)中，混合 均勻。然后，將混合均勻的反應(yīng)原料轉(zhuǎn)移至真空反應(yīng)釜中，抽氣使真空度降至0.1 Pa后， 以1°C /min的升溫速率升溫至80°C~100°C，維持真空度為0.1 Pa，保溫反應(yīng)60 min~ 90 min。反應(yīng)完畢，冷卻至室溫，出料。獲得純度為97%~99%的8-羥基喹啉銅，其產(chǎn)率為 98% ~100%。
[0021] 本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是：8-羥基喹啉不需要過量，原料利用率高；產(chǎn)物8-羥基喹啉銅 的純度高、產(chǎn)率高；不使用溶劑，無廢液排放，綠色化程度高；消除了提純工藝步驟，工藝流 程短；真空熱熔反應(yīng)產(chǎn)生的甲酸可以回收并且用于制備甲酸銅，從而形成工藝循環(huán)；生產(chǎn) 成本低。
【具體實施方式】
[0022] 下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明所述的一種直接制備發(fā)光材料8-羥基喹啉銅的方 法作進(jìn)一步描述。
[0023] 實施例1: 首先，按照摩爾比四水甲酸銅/8-羥基喹啉=1:2,將反應(yīng)原料262. 39 kg四水甲酸銅 和337. 61 kg 8-羥基喹啉依次加入混料機(jī)中，混合均勻。將混合均勻的600 kg反應(yīng)原料轉(zhuǎn) 移至1000 L反應(yīng)釜中，真空反應(yīng)釜中，抽氣使真空度降至0.1 Pa后，以1°C/min的升溫速 率升溫至80°C~100°C，維持真空度為0.1 Pa，保溫反應(yīng)75 min。反應(yīng)完畢，冷卻至室溫， 出料。獲得純度為99%的8-羥基喹啉銅，其產(chǎn)率為98%。冷凝法回收真空熱熔反應(yīng)中產(chǎn)生 的甲酸。
[0024] 實施例2: 首先，按照摩爾比四水甲酸銅/8-羥基喹啉=1:2,將反應(yīng)原料262. 39 kg四水甲酸銅 和337. 61 kg 8-羥基喹啉依次加入混料機(jī)中，混合均勻。將混合均勻的600 kg反應(yīng)原料轉(zhuǎn) 移至1000 L反應(yīng)釜中，真空反應(yīng)釜中，抽氣使真空度降至0.1 Pa后，以l°C/min的升溫速 率升溫至80°C~100°C，維持真空度為0.1 Pa，保溫反應(yīng)90 min。反應(yīng)完畢，冷卻至室溫， 出料。獲得純度為98%的8-羥基喹啉銅，其產(chǎn)率為99%。冷凝法回收真空熱熔反應(yīng)中產(chǎn)生 的甲酸。
[0025] 實施例3: 首先，按照摩爾比四水甲酸銅/8-羥基喹啉=1:2,將反應(yīng)原料262. 39 kg四水甲酸銅 和337. 61 kg 8-羥基喹啉依次加入混料機(jī)中，混合均勻。將混合均勻的600 kg反應(yīng)原料 轉(zhuǎn)移至1000 L反應(yīng)釜中，真空反應(yīng)釜中，抽氣使真空度降至0.1 Pa后，以l°C/min的升溫 速率升溫至80°C~100°C，維持真空度為0.1 Pa，保溫反應(yīng)60 min。反應(yīng)完畢，冷卻至室 溫，出料。獲得純度為97%的8-羥基喹啉銅，其產(chǎn)率為100%。冷凝法回收真空熱熔反應(yīng)中 產(chǎn)生的甲酸。
【主權(quán)項】
1. 一種直接制備發(fā)光材料8-羥基喹啉銅的方法，其特征在于：以四水甲酸銅和8-羥 基喹啉為反應(yīng)原料，真空熱熔法直接制備用作發(fā)光材料的8-羥基喹啉銅； 具體通過以下步驟來實現(xiàn)： 首先，按照四水甲酸銅與8-羥基喹啉的摩爾比為1:2,將反應(yīng)原料加入混料機(jī)中，混 合均勻；然后，將混合均勻的反應(yīng)原料轉(zhuǎn)移至真空反應(yīng)釜中，抽氣使真空度降至〇. I Pa后， 以1°C /min的升溫速率升溫至80°C~100°C，維持真空度為0.1 Pa，保溫反應(yīng)60 min~ 90 min ;反應(yīng)完畢，冷卻至室溫，出料；獲得純度為97%~99%的8-羥基喹啉銅，其產(chǎn)率為 98% ~100%。
【專利摘要】本發(fā)明公開一種直接制備發(fā)光材料8-羥基喹啉銅的方法。以四水甲酸銅和8-羥基喹啉為反應(yīng)原料，真空熱熔法制備8-羥基喹啉銅。具體工藝步驟：首先，按照四水甲酸銅與8-羥基喹啉的摩爾比為1:2，將反應(yīng)原料加入混料機(jī)中，混合均勻。然后，將混合均勻的反應(yīng)原料轉(zhuǎn)移至真空反應(yīng)釜中，抽氣使真空度降至0.1Pa后，以1℃/min的升溫速率升溫至80℃～100℃，維持真空度為0.1Pa，保溫反應(yīng)60min～90min。反應(yīng)完畢，冷卻至室溫，出料。最終獲得純度為97%～99%的8-羥基喹啉銅，其產(chǎn)率為98%～100%。本發(fā)明具有操作簡便，原料利用率高、流程短、產(chǎn)率高、無廢液排放、生產(chǎn)成本低等優(yōu)點(diǎn)。
【IPC分類】C09K11-06, C07D215-30
【公開號】CN104744365
【申請?zhí)枴緾N201510175431
【發(fā)明人】鐘學(xué)明, 謝宇, 華莉
【申請人】南昌航空大學(xué)
【公開日】2015年7月1日
【申請日】2015年4月15日