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      熱可塑性樹脂組合物以及成型品的制作方法_2

      文檔序號:8425112閱讀:來源:國知局
      ) propane)等;過氧化二醜類(Diacyl peroxides)化合物,例如:過氧化二月桂酰(Dilauroyl peroxide)、過氧化二十酰 (Decanoyl peroxide)、過氧化二苯甲酰(Dibenzoyl peroxide,以下簡稱為 BP0)等;過氧 化酯類(Peroxyesters)化合物,例如:叔丁基過氧新戊酸酯(t-butylperoxypivalate)、 2, 5_ 二甲基 _2, 5_ 二(2_ 乙基己醇過氧化)己燒(2, 5-Dimethyl_2, 5_di (2-ethylh exanoylperoxy) hexane)等;過氧化縮酮類,例如:4, 4-二過氧化叔丁基-戊酸-正 丁酯(4,4-di-t-butyl peroxy valeric acid-n-butyl ester,簡稱 TX-17)等;過 氧化碳酸酯類(peroxycarbonates)化合物,例如:2-乙基己基叔戊基過氧化碳酸 酯(tert-Amylperoxy2_ethylhexyl carbonate)、2_ 乙基己基叔丁基過氧化碳酸酯 (tert-Butylperoxy2_ethylhexyl carbonate)等;以及具有硝基與環(huán)己燒類的偶氮化合物 等。以苯乙烯系單體及丙烯腈系單體的總量和為100重量份計,所述聚合引發(fā)劑的添加量 范圍為0. 01重量份至2. 0重量份,較佳為0. 01重量份至1. 0重量份。
      [0029] 在一實(shí)施例中,所制備的苯乙烯-丙烯腈系共聚物的分子量為60, 000至400, 000。
      [0030] 上述丙烯酸酯系橡膠接枝共聚物是由100重量份的丙烯酸酯系橡膠乳液與50重 量份至100重量份的單體混合物進(jìn)行接枝聚合反應(yīng)而得,其中單體混合物包含65重量% 至75重量%的苯乙烯系單體及25重量%至35重量%的丙烯腈系單體。前述單體混合物 的添加方式可采用一次加入、分批加入、連續(xù)加入或?qū)误w混合物中的各種單體分段加入。 另外,丙烯酸酯系橡膠接枝共聚物可包括兩種以上具有不同重量平均粒徑的丙烯酸酯系橡 膠接枝共聚物。在一實(shí)施例中,丙烯酸酯系橡膠接枝共聚物的重量平均粒徑呈〇. 12 U m及 0. 45 ii m的雙峰式分布型態(tài)。
      [0031] 所述丙烯酸酯系橡膠乳液的制備方法較佳包括將作為主成分的丙烯酸酯系單體 直接以乳化聚合法進(jìn)行聚合反應(yīng)。所述丙烯酸酯系單體例如是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯 酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸 庚酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙 烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸十二烷基酯等,其中以丙 烯酸正丁酯為佳。
      [0032] 另外,所述丙烯酸酯系橡膠乳液的制備方法可更包括在進(jìn)行聚合反應(yīng)時,將架橋 劑加入。架橋劑例如但不限于二丙烯酸乙二酯、二丙烯酸丁二酯、二乙烯基苯、二甲基丙 烯酸丁烯二醇酯、二甲基丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙烷酯、甲基丙烯酸烯丙酯 (allyl methacrylate,AMA)、甲基丙烯酸二烯丙酯、馬來酸二烯丙酯、富馬酸二烯丙酯、酞 酸二烯丙酯、甲基丙烯酸三烯丙酯、三聚氰酸三烯丙酯、異三聚氰酸三烯丙酯、三環(huán)癸烯醇 的丙烯酸酯、聚烷撐二醇的二丙烯酸酯等,其中前述架橋劑可單獨(dú)使用或2種以上并用。在 一實(shí)施例中,以丙烯酸酯系單體及架橋劑的總量和為1〇〇重量%計,架橋劑的使用量較佳 為0. 1重量%至10重量%。
      [0033] 在一實(shí)施例中,上述丙烯酸酯系橡膠乳液的平均粒徑可藉由聚合反應(yīng)條件加以控 制,例如:聚合溫度;引發(fā)劑、乳化劑、活化劑的用量及種類;單體的添加方法等加以控制。 [0034] 所述引發(fā)劑可以是各種習(xí)知的自由基聚合反應(yīng)引發(fā)劑,且所述引發(fā)劑的添加 方式可采用一次加入或連續(xù)地或增量地加入等。詳細(xì)而言,引發(fā)劑的具體實(shí)例包括: 雙叔丁基過氧化物(benzoyl peroxide)、十二燒?;^氧化物(layroyl peroxide)、 十八燒?;^氧化物(oleyl peroxide)、二甲苯?;^氧化物(toluyl peroxide)、 異丙苯基過氧化物(dicumyl peroxide)、叔丁基過氧化物(tert-butyl peroxide)、 二過鈦酸雙叔丁酯(di-tert-butyl diperphthalate)、過醋酸叔丁基酯(tert-butyl peracetate)、過苯甲酸叔丁酯(tert-butyl perbenzoate)、重碳酸異丙基過氧基 酯(丨8(^61'(^71口61'(?7(1;[031'1301^七6)、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧化)己燒 (2, 5-dimethyl_2, 5_di (tert-butyl peroxy) hexane)、叔丁基過氧化氫(tert-butyl hydroperoxide)、2, 5-二甲基-2, 5-二(叔丁基過氧化)_己基-3-叔丁基過氧化氫( 2, 5-dimethyl-2, 5-di(tert-butylperoxy)hexane-3-tert-butyl hydroperoxide)、 異丙基苯化過氧化氫(cumene hydroperoxide)、對-甲基化過氧化氫(p-methane hydroperoxide)、環(huán)戊基化過氧化氫(cyclopentane hydroperoxide)、二異丙基苯化 過氧化氫(diisopropylbenzene hydroperoxide)、對-叔丁基異丙基苯化過氧化氫 (p-tert-butylcumene hydroperoxide)、薇燒化過氧化氫(pinane hydroperoxide)、 2, 5_ 二甲基-己基 _2, 5_ 二過氧化氧(2, 5-dimethyl-hexane_2, 5-dihydroperoxide)或其 混合物。
      [0035] 在一實(shí)施例中,以單體混合物的總量為100重量份計,引發(fā)劑的使用量范圍為 0. 01重量份至5重量份。
      [0036] 所述乳化劑的具體實(shí)例較佳包括:琥珀酸鈉、脂肪酸鉀、脂肪酸鈉、烯基琥珀酸二 鉀、玫瑰酸阜等的各種羧酸鹽;磺基琥拍酸鈉二辛酯(Sodium dihexyl sulfosuccinate)、 硫酸燒醋、烷基苯橫酸納等的各種橫酸鹽;聚環(huán)氧乙燒壬基苯釀硫酸納等的陰尚子系乳化 劑。在一實(shí)施例中,以單體混合物的總量為100重量份計,乳化劑的使用量范圍為1重量份 至10重量份。
      [0037] 所述活化劑的具體實(shí)例包括:硫酸亞鐵、甲醛化次硫酸鈉、乙二胺四醋酸二鈉、焦 磷酸四鈉等。在一實(shí)施例中,以單體混合物的總量為1〇〇重量份計,活化劑的使用量范圍為 1重量份至10重量份。
      [0038] 在一實(shí)施例中,上述丙烯酸酯系橡膠接枝共聚物的接枝分子量亦可藉由聚合溫 度;引發(fā)劑、乳化劑、活化劑、鏈移轉(zhuǎn)劑的種類及用量;單體的添加方法等聚合條件的改變 來調(diào)整,其中接枝聚合的反應(yīng)溫度在90°C以下,尤其在25°C至40°C間為較佳。所述引發(fā)劑、 乳化劑及活化劑的種類及用量如前文所述。所述鏈移轉(zhuǎn)劑的具體實(shí)例包括:正-丁基硫醇 (n-butyl mercaptan)、正-辛基硫酉享(n-octyl mercaptan)、正-十二烷基硫酉享(n-dodecyl mercaptan)或叔十二烷基硫醇(tert-dodecyl mercaptan)。在一實(shí)施例中,以單體混合物 的總量為100重量份計,鏈移轉(zhuǎn)劑的使用量范圍為〇. 01重量份至〇. 1重量份。
      [0039] 值得注意的是,在進(jìn)行接枝反應(yīng)以形成丙烯酸酯系橡膠接枝共聚物的同時,苯乙 烯會與丙烯腈進(jìn)行聚合反應(yīng)而產(chǎn)生第二苯乙烯-丙烯腈系共聚物。在一實(shí)施例中,第二苯 乙烯-丙烯腈系共聚物的分子量為10, 〇〇〇至100, 〇〇〇。
      [0040] 另外,上述單體混合物所包含的苯乙烯系單體及丙烯腈系單體的具體實(shí)例與制備 前述苯乙烯-丙烯腈系共聚物的苯乙烯系單體及丙烯腈系單體的具體實(shí)例相同,在此不再 贅述。
      [0041] 本實(shí)施方式的丙烯酸酯系橡膠改質(zhì)樹脂組合物的制備方法并無特別的限制,可采 用一般的混合方法,例如將苯乙烯-丙烯腈系共聚物及丙烯酸酯系橡膠接枝共聚物均勻混 合即可。在一實(shí)施例中,所述一般的混合方法包括:以一般使用的漢歇爾混合機(jī)干混后,再 以諸如押出混合機(jī)、捏合機(jī)或班伯立混練機(jī)等的混合機(jī)熔融混合。
      [0042] 本實(shí)施方式的丙烯酸酯系橡膠改質(zhì)樹脂組合物可更包含添加劑。所述添加劑選自 于抗氧化劑、可塑劑、加工助劑、紫外線穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、填充劑、強(qiáng)化劑、著色劑、滑 劑、帶電防止劑、難燃劑、難燃助劑、熱穩(wěn)定劑、偶聯(lián)劑,或此等的組合。
      [0043] 所述抗氧化劑可單獨(dú)或混合使用,且抗氧化劑例如但不限于酚系抗氧化劑、硫 醚系抗氧化劑,或磷系抗氧化劑等。所述酚系抗氧化劑可單獨(dú)或混合使用,且酚系抗氧 化劑例如但不限于3,5_雙(1,1-二甲基乙基)-4_羥基苯基丙酸十八烷基酯(3,5-bis (1, 1-dimethylethyl) -4-hydroxybenzenepropanoic acid octadecyl ester,型號:抗 氧化劑IX-1076)、三乙二醇雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥苯基)丙酸酯]、四[甲撐 基-3-(3, 5-雙叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲烷、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-6-甲 基苯甲基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2, 2'-甲撐基-雙(4
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