聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物的連續(xù)制造方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物的連續(xù)制造方法。
【背景技術】
[0002] 聚碳酸酯系樹脂是透明性、耐熱性、耐沖擊性優(yōu)異的聚合物，現(xiàn)在作為工程塑料廣 泛地使用在工業(yè)領域中。
[0003] 作為該聚碳酸酯系樹脂的制造方法，已知作為制造高品質(zhì)的聚碳酸酯的方法的、 使雙酚A等芳香族二羥基化合物與碳酰氯直接反應的方法（界面聚合法）。
[0004] 作為利用界面縮聚法的聚碳酸酯的工業(yè)制造方法，采用了如下的方法：在雙酚類 的堿水溶液中吹入碳酰氯來生成具有反應性氯甲酸酯基的聚碳酸酯低聚物，然后將聚碳酸 酯低聚物與雙酚類的堿水溶液混合，在叔胺等聚合催化劑的存在下進行縮合反應（聚合反 應）。作為該非水溶性有機溶劑，從溶解度、操作性等觀點考慮，在工業(yè)上主要使用二氯甲 烷。
[0005] 作為原料單體的雙酚類通常以溶解于氫氧化鈉水溶液的形式供給，因此在用于將 雙酚類溶解于氫氧化鈉水溶液的溶解槽中調(diào)整為規(guī)定的氫氧化鈉濃度，并分別輸送到聚碳 酸酯低聚物的制造工序及聚碳酸酯共聚物的制造工序（參照專利文獻1)。此時的雙酚類的 濃度及氫氧化鈉的濃度在制造聚碳酸酯低聚物的反應控制方面是非常重要的。另一方面， 由該低聚物制造聚碳酸酯共聚物時，由于最適氫氧化鈉濃度與聚碳酸酯低聚物的制造中使 用的雙酚類的氫氧化鈉水溶液不同，因此通常在緊鄰聚合物制造用反應器之前的供給管中 進一步加入氫氧化鈉水溶液。
[0006] 需要說明的是，聚碳酸酯系樹脂中的聚碳酸酯-聚有機硅氧烷聚合物（以下有時 稱為"PC-P0S"。）具有高耐沖擊性、耐化學品性和阻燃性，因此受到注目，被期待在電氣-電 子設備領域、汽車領域等各種領域中的廣泛利用。作為該PC-P0S的制造方法，已知如下的 方法（界面聚合法）：使二元酚系化合物與碳酰氯進行反應來制造聚碳酸酯低聚物，并使該 聚碳酸酯低聚物與聚有機硅氧烷在二氯甲烷、堿性化合物水溶液、二元酚系化合物和聚合 催化劑的存在下進行聚合（參照專利文獻2)。
[0007] 現(xiàn)有技術文獻
[0008] 專利文獻
[0009] 專利文獻1 :日本特開平9-208685號公報 [0010] 專利文獻2 :日本特開平6-329781號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 發(fā)明要解決的課題
[0012] 在制造PC-P0S的情況下，作為原料單體的雙酚類通常也以溶解于氫氧化鈉水溶 液的形式供給，因此在用于將雙酚類溶解于氫氧化鈉水溶液的溶解槽中調(diào)整為規(guī)定的氫氧 化鈉濃度，并分別輸送到聚碳酸酯低聚物的制造工序及聚合物（PC-P0S)的制造工序。而 且，由于最適氫氧化鈉濃度與聚碳酸酯低聚物的制造中使用的雙酚類的氫氧化鈉水溶液不 同，因此通常在緊鄰聚合物制造用反應器之前的供給管中進一步加入氫氧化鈉水溶液。
[0013] 但是，已知在制造PC-P0S的情況下若直接采用上述制造方法，則產(chǎn)生產(chǎn)品的透明 性下降及耐沖擊性下降等品質(zhì)惡化的問題。根據(jù)本發(fā)明人等進一步的研宄，還判明未反應 的聚二甲基硅氧烷（以下稱為PDMS。）增加。本發(fā)明人等推測未反應的PDMS引起了所述 問題，并期望開發(fā)出在PC-P0S的制造中降低未反應PDMS量的方法。
[0014] 因此，本發(fā)明的課題在于提供一種經(jīng)濟并且穩(wěn)定地制造透明性及耐沖擊性等優(yōu)良 的高品質(zhì)的聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物的方法。
[0015] 解決課題的方法
[0016] 本發(fā)明人等進行了廣泛深入的研宄，結果發(fā)現(xiàn)，在由聚碳酸酯低聚物制造PC-P0S 的工序中，從二元酚系化合物的溶解槽輸送的二元酚系化合物的堿性化合物水溶液在與聚 碳酸酯低聚物及PDMS接觸之前，與堿性化合物水溶液混合而提高堿性化合物相對于二元 酚系化合物的濃度，由此，未反應PDMS量降低，能夠經(jīng)濟并且穩(wěn)定地制造透明性及耐沖擊 性等優(yōu)良的高品質(zhì)的聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物。
[0017] SP，本發(fā)明涉及下述[1]~[8]。
[0018] [1]一種聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物的連續(xù)制造方法，其特征在于，
[0019] 具備將二元酚系化合物、碳酸酯前體及聚有機硅氧烷在堿性化合物水溶液及非 水溶性有機溶劑的存在下聚合而得到的聚合反應液連續(xù)或間斷地從反應器中抽出的工序 (A)，
[0020] 所述工序（A)包括下述工序（a-1)及下述工序（a-2)，
[0021] 所述制造方法具有用于制備在該工序（a-1)和該工序（a-2)這兩者中使用的二元 酚系化合物的堿性化合物水溶液的、將所述二元酚系化合物溶解于堿性化合物水溶液的溶 解槽，并且，
[0022] 在該工序（a-2)中，在將聚碳酸酯低聚物和二元酚系化合物混合之前，將堿性化 合物水溶液和用所述溶解槽制備的二元酚系化合物的堿性化合物水溶液混合。
[0023] 工序（a-1):將用所述溶解槽制備的二元酚系化合物的堿性化合物水溶液和碳酸 酯前體混合，使其在非水溶性有機溶劑的存在下進行反應，由此制造聚碳酸酯低聚物的工 序。
[0024] 工序（a-2):將用所述溶解槽制備的二元酚系化合物的堿性化合物水溶液、工序 (a-1)中得到的聚碳酸酯低聚物和聚有機硅氧烷混合，將在非水溶性有機溶劑的存在下聚 合而得到的聚合反應液連續(xù)或間斷地從反應器中抽出的工序。
[0025] [2]如上述[1]所述的聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物的連續(xù)制造方法，其中，在 所述溶解槽中制備二元酚系化合物的濃度為8~20質(zhì)量％且堿性化合物的濃度為3~10 質(zhì)量％的二元酚系化合物的堿性化合物水溶液。
[0026] [3]如上述[1]或[2]所述的聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物的連續(xù)制造方法，其 中，在所述工序（a-2)中，將堿性化合物水溶液、和用所述溶解槽制備的二元酚系化合物的 堿性化合物水溶液混合而得到的水溶液中的二元酚系化合物的濃度為5~12質(zhì)量％、且堿 性化合物的濃度為5~20質(zhì)量％。
[0027] [4]如上述[1]~[3]中任一項所述的聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物的連續(xù)制 造方法，其中，在所述工序（a-2)中，用所述溶解槽制備的二元酚系化合物的堿