乙烯類聚合物組合物和泡沫體的制作方法
【專利說明】乙烯類聚合物組合物和泡沬體
[0001] 相關(guān)申請(qǐng)的參考
[0002] 本申請(qǐng)要求了 2012年8月29日提交的美國臨時(shí)申請(qǐng)?zhí)?1/694, 287的權(quán)益。
【背景技術(shù)】
[0003] 由聚氨酯（PU)、乙烯乙酸乙烯酯（EVA)、或EVA/乙烯-a-烯烴共聚物共混物形成 的交聯(lián)的、閉孔的泡沫體通常用于鞋類應(yīng)用中的鞋底夾層。鞋底夾層的功能主要是緩沖，其 有助于分布、以及緩和當(dāng)腳碰撞到地面時(shí)的沖擊力。然而，PU類和EVA類泡沫體的動(dòng)態(tài)性 質(zhì)隨著溫度而變化。在寒冷天氣期間這些泡沫體變得過硬，其導(dǎo)致較小的緩沖效果。需要 新的泡沫體組合物，其與現(xiàn)有的EVA類和PU類泡沫體相比，提供寬溫度范圍內(nèi)的一致的動(dòng) 態(tài)性質(zhì)（例如，恒定儲(chǔ)能模量（E'））。
[0004] 國際公布WO 2011/079207公開了至少包含以下物質(zhì)的組合物：A)乙烯/a-烯烴 /多烯烴互聚物，B)乙烯/a-烯烴共聚物，C)任選的至少一種填料，D)至少一種交聯(lián)劑，和 E)至少一種發(fā)泡劑。聚合物組分之間溶解度參數(shù)的絕對(duì)差小于或等于0.15(cal/cm3)1/2。
[0005] 美國公布2006/0211819公開了包含以下物質(zhì)的聚合物共混物：1)至少一種乙烯 /a-烯烴互聚物，和2)至少一種聚烯烴或至少一種苯乙烯類嵌段共聚物、或其組合。該聚 烯烴包括但不限于高熔體強(qiáng)度、高密度的聚乙烯，和高熔體強(qiáng)度的聚丙烯。乙烯/a-烯烴 互聚物為包含至少一個(gè)硬嵌段和至少一個(gè)軟嵌段的無規(guī)嵌段共聚物。聚烯烴可為均聚物或 互聚物。
[0006] 美國公布2008/0207786公開了乙烯-丙烯-二烯烴橡膠發(fā)泡材料，其通過使包含 乙烯-丙烯-二烯烴橡膠、醌型交聯(lián)劑、和有機(jī)過氧化物交聯(lián)劑的橡膠組合物發(fā)泡而獲得。
[0007] 美國公布2006/0199872公開了可發(fā)泡組合物和泡沫體，其至少包含乙烯/ a -烯 烴互聚物。泡沫體的密度為大于150至約500kg/m3?？砂l(fā)泡組合物進(jìn)一步包含發(fā)泡劑和交 聯(lián)劑。乙烯/ a -烯烴互聚物為包含至少一個(gè)軟嵌段和至少一個(gè)硬嵌段的多嵌段共聚物。
[0008] 美國公布2006/0199911公開了聚合物組合物，其包含至少一種乙烯/a-烯烴互 聚物和至少一種其它聚合物。所述其它聚合物可選自第二乙烯/ a -烯烴互聚物、彈性體、 聚烯烴、極性聚合物、和乙烯/羧酸互聚物或其離聚物。乙烯/ a -烯烴互聚物為具有至少 一個(gè)硬嵌段和至少一個(gè)軟嵌段的嵌段共聚物。
[0009] 另外的聚合物配制物公開于以下文獻(xiàn)中：美國專利5288762、6221964、6325956、 6340717、6384096、6767931、7557147 ;美國公布 2004/0039075、2004/0142405 ;國際公布 WO 2011/163176 和 WO 2010/040019。
[0010] 然而，如以上描述的，仍需要新的泡沫體組合物，其與現(xiàn)有的EVA類和PU類泡沫體 相比，提供寬溫度范圍內(nèi)的一致的動(dòng)態(tài)性質(zhì)（例如，恒定儲(chǔ)能模量（E'））。這些需要通過以 下發(fā)明得以滿足。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 本發(fā)明提供組合物，其包含以下物質(zhì)：
[0012] A)第一聚合物，其選自以下物質(zhì)：
[0013] i)乙烯/ a -烯烴互聚物；或
[0014] ii)乙烯/ a -烯烴多嵌段互聚物；
[0015] B)第二聚合物，其選自以下物質(zhì)：
[0016] iii)乙烯/ a -烯烴互聚物；
[0017] iv)乙烯/ a -烯烴/非共軛二烯烴互聚物；或
[0018] v)乙烯/ a -烯烴多嵌段互聚物；和
[0019] 其中第一聚合物的密度為0. 880至0. 910g/cc，第二聚合物的密度小于或等于 0. 867g/cc，其中第一聚合物與第二聚合物的重量比為0. 5至9。
【附圖說明】
[0020] 圖1為對(duì)于本發(fā)明和對(duì)比泡沫體的"儲(chǔ)能模量（E'）對(duì)溫度"的圖表。
【具體實(shí)施方式】
[0021] 申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的組合物可用于形成泡沫體，其具有在寬溫度范圍內(nèi)一致的 動(dòng)態(tài)性質(zhì)，和（ii)低于40%的彈性弛豫（如測(cè)量為在50°C時(shí)的壓縮變定），其使得這些材 料在較寬的溫度范圍內(nèi)優(yōu)于現(xiàn)有的EVA類和PU類泡沫體。
[0022] 如以上描述的，本發(fā)明提供組合物，其包含以下物質(zhì)：
[0023] A)第一聚合物，其選自以下物質(zhì)：
[0024] i)乙烯/ a _烯烴互聚物（進(jìn)一步為乙烯/ a _烯烴共聚物）；或
[0025] ii)乙烯/ a _烯烴多嵌段互聚物（進(jìn)一步為乙烯/ a _烯烴多嵌段共聚物）；
[0026] B)第二聚合物，其選自以下物質(zhì)：
[0027] iii)乙烯/a_烯烴互聚物（進(jìn)一步為乙烯/a_烯烴共聚物）；
[0028] iv)乙烯/ a -烯烴/非共軛二烯烴互聚物；或
[0029] V)乙烯/ a _烯烴多嵌段互聚物（進(jìn)一步為乙烯/ a _烯烴多嵌段共聚物）；其中 第一聚合物的密度為0. 880至0. 910g/cc，第二聚合物的密度小于或等于0. 867g/cc，和其 中第一聚合物與第二聚合物的重量比為0. 5至9。
[0030] 本發(fā)明的組合物可以包含如本文所述的兩種或更多種實(shí)施方式的組合。
[0031] 在一種實(shí)施方式中，第一聚合物與第二聚合物的重量比為0. 5至7,進(jìn)一步為0. 6 至4,和進(jìn)一步為0.7至2. 3。
[0032] 在一種實(shí)施方式中，第一聚合物的密度為0. 882至0. 910g/cc，進(jìn)一步為0. 885至 0? 910g/cc，和進(jìn)一步為 0? 890 至 0? 910g/cc (lcc = 1cm3)。
[0033] 在一種實(shí)施方式中，第一聚合物的熔體指數(shù)（12)為0. 1至50g/10min，進(jìn)一步為 0? 5 至 20g/10min，進(jìn)一步為 1 至 10g/10min，和進(jìn)一步為 1 至 7g/10min。
[0034] 在一種實(shí)施方式中，第二聚合物的密度為0. 855至0. 867g/cc，進(jìn)一步為0. 860至 0? 867g/cc，和進(jìn)一步為 0? 863 至 0? 867g/cc (lcc = 1cm3)。
[0035] 在一種實(shí)施方式中，第二聚合物的熔體指數(shù)（12)為0. 1至20g/10min，進(jìn)一步為 0? 2 至 10g/10min，和進(jìn)一步為 0? 4 至 5g/5min。
[0036] 在一種實(shí)施方式中，第二聚合物的恪體指數(shù)（12)小于或等于5g/10min，進(jìn)一步小 于或等于2g/10min。
[0037] 在一種實(shí)施方式中，第二聚合物的恪體指數(shù)（12)大于或等于0. lg/10min，進(jìn)一步 大于或等于〇? 2g/10min。
[0038] 在一種實(shí)施方式中，第一聚合物的熔融溫度（Tm)大于70°C，如通過DSC確定的。
[0039] 在一種實(shí)施方式中，第一聚合物的熔融溫度（Tm)小于130°C，如通過DSC確定的。
[0040] 在一種實(shí)施方式中，第一聚合物的分子量分布（Mw/Mn)為1. 2至3。
[0041] 在一種實(shí)施方式中，第一聚合物為i)乙烯/a-烯烴互聚物（進(jìn)一步為乙烯/ a-烯烴共聚物）。
[0042] 在一種實(shí)施方式中，i)乙烯/a-烯烴互聚物（進(jìn)一步為乙烯/a-烯烴共聚物） 的熔融溫度（Tm)大于60°C，進(jìn)一步大于70°C，進(jìn)一步大于80°C，如通過DSC確定的。
[0043] 在一種實(shí)施方式中，i)乙烯/a-烯烴互聚物（進(jìn)一步為乙烯/a-烯烴共聚物） 的熔融溫度（Tm)小于120°C，進(jìn)一步小于110°C，進(jìn)一步小于100°C，如通過DSC確定的。
[0044] 在一種實(shí)施方式中，i)乙烯/a-烯烴互聚物（進(jìn)一步為乙烯/a-烯烴共聚物） 的分子量分布（Mw/Mn)為1. 2至3. 5,進(jìn)一步為1. 5至3. 0,和進(jìn)一步為1. 7至2. 5。
[0045] 在一種實(shí)施方式中，i)乙烯/a-烯烴互聚物（進(jìn)一步為乙烯/a-烯烴共聚物） 為均勻支化線性的乙烯/ a _烯烴互聚物，或均勻支化基本線性的乙烯/ a _烯烴互聚物。
[0046] 在一種實(shí)施方式中，i)乙烯/ a -烯烴互聚物為均勻支化線性的乙烯/ a -烯烴互 聚物。
[0047] 在一種實(shí)施方式中，i)乙烯/a-烯烴互聚物為均勻支化基本線性的乙烯/a-烯 烴互聚物。
[0048] 在一種實(shí)施方式中，i)乙烯/a-烯烴互聚物為均勻支化基本線性的乙烯/a-烯 烴共聚物。
[0049] 在一種實(shí)施方式中，i)乙烯/ a -烯烴互聚物為均勻支化線性的乙烯/ a -烯烴共 聚物。
[0050] 在一種實(shí)施方式中，第一聚合物為ii)烯烴嵌段互聚物（進(jìn)一步為烯烴嵌段共聚 物）。
[0051] 在一種實(shí)施方式中，第二聚合物的分子量分布（Mw/Mn)為1. 2至3。
[0052] 在一種實(shí)施方式中，第二聚合物為iii)乙烯/a -烯烴互聚物（進(jìn)一步為乙烯/ a-烯烴共聚物）。
[0053] 在一種實(shí)施方式中，iii)乙烯/a-烯烴互聚物（進(jìn)一步為乙烯/a-烯烴共聚物） 的分子量分布（Mw/Mn)為1. 2至3. 5,進(jìn)一步為1. 5至3. 0,和進(jìn)一步為1. 7至2. 5。
[0054] 在一種實(shí)施方式中，iii)乙烯/a-烯烴互聚物（進(jìn)一步為乙烯/a-烯烴共聚物） 的熔融溫度（Tm)大于20°C，進(jìn)一步為大于30°C，和進(jìn)一步為大于40°C，如通過DSC確定的。
[0055] 在一種實(shí)施方式中，iii)乙烯/a-烯烴互聚物（進(jìn)一步為乙烯/a-烯烴共聚物） 的熔融溫度（Tm)小于80°C，進(jìn)一步小于70°C，和進(jìn)一步為小于60°C，如通過DSC確定的。
[0056] 在一種實(shí)施方式中，iii)乙烯/a-烯烴互聚物為均勻支化線性的乙烯/a-烯烴 互聚物，或均勻支化基本線性的乙烯/ a -烯烴互聚物。
[0057] 在一種實(shí)施方式中，iii)乙烯/a-烯烴互聚物為均勻支化線性的乙烯/a-烯烴 互聚物。
[0058] 在一種實(shí)施方式中，iii)乙烯/a-烯烴互聚物為均勻支化基本線性的乙烯/ a-烯烴互聚物。
[0059] 在一種實(shí)施方式中，iii)乙烯/a-烯烴共聚物為均勻支化線性的乙烯/a-烯烴 共聚物，或均勻支化基本線性的乙烯/ a-烯烴共聚物。
[0060] 在一種實(shí)施方式中，iii)乙烯/a-烯烴共聚物為均勻支化線性的乙烯/a-烯烴 共聚物。
[0061] 在一種實(shí)施方式中，iii)乙烯/a-烯烴共聚物為均勻支化基本線性的乙烯/ a-烯烴共聚物。
[0062] 在一種實(shí)施方式中，第二聚合物為iv)乙烯/a-烯烴/非共軛二烯烴互聚物。
[0063] 在一種實(shí)施方式中，iv)乙烯/a-烯烴/非共軛二烯烴互聚物在125°C時(shí)的門尼 粘度（ML 1+4)為5至70,進(jìn)一步為10至60,和進(jìn)一步為15至50。
[0064] 在一種實(shí)施方式中，iv)乙烯/ a -烯烴/非共軛二烯烴互聚物在125°C時(shí)的門尼 粘度（ML 1+4)為5至50,進(jìn)一步為10至40,和進(jìn)一步為15至30。
[0065] 在一種實(shí)施方式中，第二聚合物為v)烯烴