0g和甲燒橫酸 (德山化工）40g，將反應(yīng)器溫度升溫至約140°C。在約30mmHg的減壓條件下，進(jìn)行脫水反 應(yīng)而轉(zhuǎn)換成無水糖醇。完成脫水反應(yīng)后，將反應(yīng)混合物溫度降低至ll〇°C，然后添加約300g 的50%氨氧化鋼溶液田純藥（包召吉馬）株式會(huì)社）而中和反應(yīng)結(jié)果液。將中和的 結(jié)果液的溫度調(diào)至l〇〇°C后，在40mmHgW下的減壓條件下，濃縮1個(gè)小時(shí)W上，從而去除結(jié) 果液內(nèi)存在的水分及沸點(diǎn)低的物質(zhì)，從而制備出轉(zhuǎn)換反應(yīng)結(jié)果液。
[0049] 比較例1
[0050] 利用如圖1中所示的內(nèi)藏式冷凝器薄膜蒸發(fā)器，將所述制備例中得到的轉(zhuǎn)換反應(yīng) 結(jié)果液在140°C的蒸饋溫度、5mmHg的蒸發(fā)器內(nèi)部壓力的條件下，進(jìn)行蒸饋。通過蒸饋得到 的無水糖醇的純度為98. 0%，蒸饋收率為92%。
[0051] 將得到的1，889g蒸饋結(jié)果液和940g丙酬投入到帶有套的結(jié)晶化設(shè)備中，并將溫 度升溫至40°C后，降至10°C而生成結(jié)晶。此過程重復(fù)進(jìn)行3次，并將得到的結(jié)晶進(jìn)行過濾， 用470g的丙酬進(jìn)行洗漆，從而獲得純度為99. 7%的無水糖醇結(jié)晶。結(jié)晶化收率為88. 0%， 全部工序的收率為62. 3%。
[0052] 結(jié)果物采用氣相色譜分析器（GC,gasC虹omatography,HP)進(jìn)行分析。
[005引 連施例1
[0054] 在比較例1的結(jié)晶化步驟中捜集結(jié)晶過濾后剩下的結(jié)晶化母液，并放入旋轉(zhuǎn)式蒸 發(fā)器（rotaryevaporator,海道爾夫化eidloph)，德國）中，并將溫度升溫至50°C之后，在 真空度為250托W下的條件下去除丙酬，從而得到濃縮的結(jié)晶化母液。濃縮的結(jié)晶化母液 的無水糖醇純度為84%。
[0055] 將所述540g的濃縮的結(jié)晶化母液與540g的采用和比較例1相同的方法制備的蒸 饋結(jié)果液進(jìn)行混合后，將該混合物混合到采用與制備例相同的方法來制備的7, 250g的轉(zhuǎn) 換反應(yīng)結(jié)果液中。對(duì)于如此制備的蒸饋進(jìn)料（feed),利用如圖1所示的內(nèi)藏式冷凝器薄膜 蒸發(fā)器，在140°C的蒸饋溫度、5mmHg的蒸饋壓力條件下進(jìn)行蒸饋。通過蒸饋獲得的無水糖 醇的純度為97. 8 %，蒸饋收率為94 %。
[0化6] 將得到的蒸饋結(jié)果液，通過與比較例1相同的方法來實(shí)施結(jié)晶化，從而得到純度 為99. 7%的無水糖醇結(jié)晶。結(jié)晶化收率為88. 0%，全部工序的收率為67. 4%。
[0化7]連施例2
[005引將540g的與實(shí)施例1同樣方法得到的濃縮的結(jié)晶化母液與810g的采用和比較例 1相同的方法制備的蒸饋結(jié)果液進(jìn)行混合后，將該混合物混合到采用與制備例相同的方法 來制備的6, 980g的轉(zhuǎn)換反應(yīng)結(jié)果液中，從而制備蒸饋進(jìn)料，并對(duì)該蒸饋進(jìn)料采用與實(shí)施例 1相同的方法來實(shí)施蒸饋及結(jié)晶化。通過蒸饋獲得的無水糖醇的純度為98. 2%，蒸饋收率 為94. 5%。另外，完成結(jié)晶化后的無水糖醇的純度為99. 8%，結(jié)晶化收率為90. 3%，全部工 序的收率為69. 5%。
[0腳>]連施例3
[0060] 將制備例中得到的轉(zhuǎn)換反應(yīng)結(jié)果液，采用與比較例1相同的方法來進(jìn)行蒸饋，對(duì) 于蒸饋結(jié)果物，用異丙醇代替丙酬作為結(jié)晶化溶劑來進(jìn)行結(jié)晶化。如此得到的無水糖醇的 純度為99. 7%，結(jié)晶化收率為87. 6%。
[0061] 將此時(shí)產(chǎn)生的結(jié)晶化母液采用與實(shí)施例1相同的方法來進(jìn)行濃縮，從而去除異丙 醇而制成濃縮的結(jié)晶化母液，其無水糖醇純度為84. 2%。
[0062] 采用與實(shí)施例1相同的方式，將濃縮的結(jié)晶化母液與蒸饋結(jié)果液及轉(zhuǎn)換反應(yīng)結(jié)果 液進(jìn)行混合后，將該結(jié)果物與實(shí)施例1相同的方法進(jìn)行薄膜蒸饋，并利用異丙醇來對(duì)該蒸 饋結(jié)果物進(jìn)行結(jié)晶化。通過蒸饋得到的無水糖醇的純度為97.6%，蒸饋收率為94%。完成 結(jié)晶化后的無水糖醇的純度為99. 7%，結(jié)晶化收率為88. 9%。全部工序的收率為68. 1%。
[0063] 附圖標(biāo)記說明
[0064] 1 ;薄膜蒸發(fā)器 2 ;加熱套
[0065] 3 ;滑動(dòng)片 4 ;冷凝器保護(hù)裝置
[0066] 5 ;內(nèi)藏式冷凝器 6 ;原料投入管線
[0067] 7 ;蒸饋殘?jiān)懦龉芫€ 7-1 ;真空形成用分支管線
[0068] 8 ;真空管線 9 ;蒸饋物排出管線
[0069] 10;冷卻水流入管線 11;冷卻水流出管線
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種高純度無水糖醇的制備方法，所述無水糖醇的制備方法包括：將氫化糖進(jìn)行脫 水反應(yīng)而轉(zhuǎn)換成無水糖醇的步驟；將轉(zhuǎn)換反應(yīng)結(jié)果液進(jìn)行蒸餾的步驟；以及將蒸餾結(jié)果液 在溶劑中進(jìn)行結(jié)晶化的步驟；其特征在于， 從所述結(jié)晶化步驟中產(chǎn)生的結(jié)晶化母液中去除結(jié)晶化溶劑后，將其結(jié)果液與蒸餾步驟 之后沒有投入到結(jié)晶化步驟中的蒸餾結(jié)果液一起投入到轉(zhuǎn)換反應(yīng)結(jié)果液的蒸餾步驟中。
2. 如權(quán)利要求1所述的無水糖醇的制備方法，其特征在于，用于結(jié)晶化的溶劑選自丙 酮、乙酸乙酯、甲苯、苯、二甲苯及醇中的一種以上。
3. 如權(quán)利要求1所述的無水糖醇的制備方法，其特征在于，一起投入到蒸餾步驟中的 從結(jié)晶化母液中去除溶劑而得到的結(jié)果物和蒸餾結(jié)果液的重量比為9:1至1:9。
4. 如權(quán)利要求1所述的無水糖醇的制備方法，其特征在于，所述蒸餾步驟在包含內(nèi)藏 式冷凝器、原料投入管線、蒸餾殘?jiān)懦龉芫€、真空管線及蒸餾物排出管線的內(nèi)藏式冷凝器 薄膜蒸發(fā)器內(nèi)實(shí)施。
5. 如權(quán)利要求4所述的無水糖醇的制備方法，其特征在于，實(shí)施蒸餾時(shí)，蒸發(fā)器內(nèi)部通 過真空管線進(jìn)行減壓的同時(shí)，進(jìn)一步通過蒸餾殘?jiān)懦龉芫€進(jìn)行減壓。
6. 如權(quán)利要求1所述的無水糖醇的制備方法，其特征在于，氫化糖為己糖醇，無水糖醇 為雙脫水己糖醇。
7. 如權(quán)利要求1所述的無水糖醇的制備方法，其特征在于，將氫化糖進(jìn)行脫水而轉(zhuǎn)換 成無水糖醇的步驟中使用酸催化劑。
8. 如權(quán)利要求1所述的無水糖醇的制備方法，其特征在于，投入蒸餾步驟之前，為了去 除水分及沸點(diǎn)低的物質(zhì)，對(duì)氫化糖轉(zhuǎn)換成無水糖醇的步驟中的結(jié)果液進(jìn)行預(yù)處理。
9. 如權(quán)利要求1所述的無水糖醇的制備方法，其特征在于，蒸餾在100~250°C的溫度 條件下實(shí)施。
10. 如權(quán)利要求1所述的無水糖醇的制備方法，其特征在于，蒸餾在IOmmHg以下的壓力 條件下實(shí)施。
11. 如權(quán)利要求1所述的無水糖醇的制備方法，其特征在于，進(jìn)一步包括對(duì)結(jié)晶化步驟 中獲得的無水糖醇結(jié)晶進(jìn)行選自吸附劑處理、離子精制及它們的組合中的后處理步驟。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種以氫化糖為原料的無水糖醇的制備技術(shù)，更具體地，涉及一種將酸加入到氫化糖(例如，己糖醇)中，從而轉(zhuǎn)換成無水糖醇后，將轉(zhuǎn)換反應(yīng)結(jié)果液進(jìn)行蒸餾，并將蒸餾結(jié)果液在溶劑中進(jìn)行結(jié)晶化，從而制備高純度無水糖醇的方法，涉及從所述結(jié)晶化步驟中產(chǎn)生的結(jié)晶化母液中去除結(jié)晶化溶劑后，將其結(jié)果物與蒸餾結(jié)果液及轉(zhuǎn)換反應(yīng)結(jié)果液一起投入到蒸餾步驟中，從而可以提高無水糖醇的總收率，并改善蒸餾液的流動(dòng)性而能夠增加蒸餾效率，進(jìn)一步可以減少廢棄物產(chǎn)生量及處理費(fèi)用，從而能夠以低費(fèi)用、高效率制備高純度的無水糖醇的技術(shù)。
【IPC分類】B01J19-24, C07C29-80, C07C31-26, C07C29-94
【公開號(hào)】CN104781223
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201380058400
【發(fā)明人】柳熏, 鄭英在, 金昣炅, 慶島顯, 樸爀珉, 曹成鎬
【申請(qǐng)人】株式會(huì)社三養(yǎng)吉尼克斯
【公開日】2015年7月15日
【申請(qǐng)日】2013年11月6日
【公告號(hào)】EP2918572A1, US20150252054, WO2014073848A1