開的技術(shù)制造的超低密度聚乙烯(ULDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)或高 密度聚乙烯(HDPE))不屬于同一類別;其與高壓力的自由基引發(fā)的高度支化聚乙烯(例如 低密度聚乙烯(LDPE)、乙烯-丙烯酸(EAA)共聚物以及乙烯乙酸乙烯酯(EVA)共聚物)也 不屬于同一類別。
[0121] 適用于本發(fā)明的均相支化的實(shí)質(zhì)上線性乙烯/a_烯烴互聚物具有極佳可加工 性,雖然其具有相對(duì)較窄的分子量分布。出人意料的是,實(shí)質(zhì)上線性乙烯互聚物的熔體流動(dòng) 比(110/12)(根據(jù)ASTM D 1238)可以廣泛變化,并且基本上與分子量分布(Mw/Mn或MWD) 無(wú)關(guān)。這種出人意料的特性與常規(guī)的均相支化線性乙烯互聚物(例如由例如埃爾斯頓在 U. S. 3, 645 992中描述)和非均相支化的常規(guī)"齊格勒-納塔聚合"線性聚乙烯互聚物(例 如由例如安德森等人在U. S. 4, 076, 698中描述)相反。不同于實(shí)質(zhì)上線性乙烯互聚物,線 性乙烯互聚物(無(wú)論均相支化或非均相支化)具有流變學(xué)特性,因此隨著分子量分布增加, 110/12值也增加。
[0122] 可以通過(guò)使用13C核磁共振(NMR)光譜法測(cè)定長(zhǎng)鏈分支,并且可以使用蘭多 爾(Randall)(高分子化學(xué)物理綜述(Rev. Macromol. Chem. Phys. ),C29 (2&3),1989,第 285-297頁(yè))的方法對(duì)其定量,所述文獻(xiàn)的公開內(nèi)容以引用的方式并入本文中。其它兩種 方法是與低角度激光散射檢測(cè)器聯(lián)合的凝膠滲透色譜法(GPCLALLS),以及與差示粘度計(jì)檢 測(cè)器聯(lián)合的凝膠滲透色譜法(GPC-DV)。這些用于長(zhǎng)鏈分支檢測(cè)的技術(shù)和基礎(chǔ)理論已經(jīng)在 文獻(xiàn)中得到充分證實(shí)。參見例如齊姆B.H. (Zimm,B.H.)和斯托克梅爾W.H. (Stockmayer, W. H.),化學(xué)物理雜志(J. Chem. Phys.),17,1301 (1949),以及盧丁 A. (Rudin,A.),聚合物表 征的現(xiàn)代方法(Modern Methods of Polymer Characterization),約翰?威利父子公司 (John Wiley&Sons),紐約(New York) (1991)第 103-112 頁(yè)。
[0123] 相比于"實(shí)質(zhì)上線性乙烯聚合物","線性乙烯聚合物"是指不具有可測(cè)量或明顯的 長(zhǎng)鏈分支的聚合物,即,聚合物被每1000個(gè)碳平均小于〇. 01個(gè)鏈分支取代。
[0124] 乙烯/a-烯烴互聚物可以包含如本文中所述的兩個(gè)或更多個(gè)實(shí)施例的組合。
[0125] 乙烯/a-烯烴共聚物可以包含如本文中所述的兩個(gè)或更多個(gè)實(shí)施例的組合。
[0126] 組分B (基于乙烯的聚合物)
[0127] 在一個(gè)實(shí)施例中,基于乙稀的聚合物具有0.5g/10min到50g/10min,進(jìn)一步 0? 5g/10min 到 20g/10min,進(jìn)一步 0? 5g/10min 到 10g/10min 的恪融指數(shù)(12)。
[0128] 在一個(gè)實(shí)施例中,基于乙烯的聚合物具有0.860g/cc到0.960g/cc的密度(lcc = lcm3) 〇
[0129] 在一個(gè)實(shí)施例中,基于乙烯的聚合物具有大于或等于0. 920g/cc的密度。
[0130] 在一個(gè)實(shí)施例中,基于乙烯的聚合物具有0. 920g/cc到0. 940g/cc的密度。
[0131] 在一個(gè)實(shí)施例中,組分B是乙烯/ a _烯烴互聚物,并且進(jìn)一步是乙烯/ a _烯烴共 聚物。優(yōu)選的a-烯烴包括(但不限于)C3-C20a-烯烴,并且優(yōu)選為C3-C10a-烯烴。更 優(yōu)選的a -烯烴包括丙烯、1- 丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯以及1-辛稀,并且更優(yōu)選包括 丙烯、1-丁烯、1-己烯以及1-辛烯。
[0132] 在一個(gè)實(shí)施例中,組分B的乙烯/a-烯烴互聚物具有大于或等于1. 1,進(jìn)一步大 于或等于1. 3,進(jìn)一步大于或等于1. 5,并且進(jìn)一步大于或等于1. 7的分子量分布(Mw/Mn)。 在另一實(shí)施例中,乙烯/ a _烯烴互聚物是乙烯/ a _烯烴共聚物。
[0133] 在一個(gè)實(shí)施例中,組分B的乙烯/a-烯烴互聚物具有小于或等于10,進(jìn)一步小于 或等于7.0,并且進(jìn)一步小于或等于5.0的分子量分布(Mw/Mn)。在另一實(shí)施例中,乙稀/ a-烯烴互聚物是乙烯/ a-烯烴共聚物。
[0134] 在一個(gè)實(shí)施例中,組分B的乙烯/a-烯烴互聚物具有大于或等于〇. lg/lOmin,進(jìn) 一步大于或等于0. 2g/10min,并且進(jìn)一步大于或等于0. 5g/10min的恪融指數(shù)(12或MI)。 在另一實(shí)施例中,乙烯/ a _烯烴互聚物是乙烯/ a _烯烴共聚物。
[0135] 在一個(gè)實(shí)施例中,組分B的乙烯/ a -烯烴互聚物具有小于或等于20g/10min,進(jìn)一 步小于或等于l〇g/l〇min,并且進(jìn)一步小于或等于5g/10min的熔融指數(shù)(12或MI)。在另 一實(shí)施例中,乙烯/ a _烯烴互聚物是乙烯/ a _烯烴共聚物。
[0136] 在一個(gè)實(shí)施例中,組分B的乙烯/ a -烯烴互聚物具有大于或等于〇. 870g/cc,進(jìn)一 步大于或等于0. 880g/cc,并且進(jìn)一步大于或等于0. 890g/cc的密度。在另一實(shí)施例中,乙 烯/ a-烯烴互聚物是乙烯/ a-烯烴共聚物。
[0137] 在一個(gè)實(shí)施例中,組分B的乙烯/ a -烯烴互聚物具有大于或等于〇. 915g/cc,進(jìn)一 步大于或等于0. 918g/cc,并且進(jìn)一步大于或等于0. 920g/cc的密度。在另一實(shí)施例中,乙 烯/ a-烯烴互聚物是乙烯/ a-烯烴共聚物。
[0138] 在一個(gè)實(shí)施例中,組分B的乙烯/a -烯烴互聚物具有小于或等于〇. 950g/cc,進(jìn)一 步小于或等于〇. 940g/cc,并且進(jìn)一步小于或等于0. 930g/cc的密度。在另一實(shí)施例中,乙 烯/ a-烯烴互聚物是乙烯/ a-烯烴共聚物。
[0139] 在一個(gè)實(shí)施例中,組分B的乙烯/ a -烯烴互聚物具有〇. 870g/cm3到0. 940g/cm 3, 進(jìn)一步 0? 880g/cm3到 0? 930g/cm 3,并且進(jìn)一步 0? 890g/cm3到 0? 920g/cm 3的密度。在另一 實(shí)施例中,乙烯/ a -烯烴互聚物是乙烯/ a -烯烴共聚物。
[0140] 基于乙烯的聚合物可以包含如本文中所述的兩個(gè)或更多個(gè)實(shí)施例的組合。
[0141] 乙烯/a-烯烴互聚物(組分B)可以包含如本文中所述的兩個(gè)或更多個(gè)實(shí)施例的 組合。
[0142] 乙烯/a-烯烴共聚物(組分B)可以包含如本文中所述的兩個(gè)或更多個(gè)實(shí)施例的 組合。
[0143] 定義
[0144] 除非相反說(shuō)明,否則所有測(cè)試方法都是截至本發(fā)明申請(qǐng)日的現(xiàn)用方法。
[0145] 如本文中所用,術(shù)語(yǔ)"組合物"包括包含所述組合物的材料,以及由所述組合物的 材料形成的反應(yīng)產(chǎn)物和分解產(chǎn)物。
[0146] 如本文中所用,術(shù)語(yǔ)"聚合物"是指通過(guò)聚合相同或不同類型的單體而制備的聚合 化合物。因此,通用術(shù)語(yǔ)聚合物涵蓋術(shù)語(yǔ)均聚物(用于指僅由一種單體制備的聚合物,理解 為痕量雜質(zhì)可以并入聚合物結(jié)構(gòu)中)和如下文中所定義的術(shù)語(yǔ)互聚物。聚合物也可以含有 痕量催化劑殘余物和/或與其聚合和/或分離相關(guān)的其它殘余物。
[0147] 如本文中所用,術(shù)語(yǔ)"互聚物"是指通過(guò)聚合至少兩種不同類型的單體而制備的聚 合物。因此,通用術(shù)語(yǔ)互聚物包括共聚物(用于指由兩種不同類型的單體制備的聚合物) 和由兩種以上不同類型的單體制備的聚合物。
[0148] 如本文中所用,術(shù)語(yǔ)"基于烯烴的聚合物"是指包含呈聚合形式的大量烯烴單體例 如乙烯或丙烯(按聚合物的重量計(jì))并且任選地可以包含一或多種共聚單體的聚合物。
[0149] 如本文中所用,術(shù)語(yǔ)"基于丙烯的聚合物"是指包含呈聚合形式的大量丙烯單體 (按聚合物的重量計(jì))并且任選地可以包含一或多種共聚單體的聚合物。
[0150] 如本文中所用,術(shù)語(yǔ)"基于乙烯的聚合物"是指包含呈聚合形式的大量乙烯單體 (按聚合物的重量計(jì))并且任選地可以包含一或多種共聚單體的聚合物。
[0151] 如本文中所用,術(shù)語(yǔ)"乙烯/ a _烯烴互聚物"是指包含呈聚合形式的大量乙烯單 體(按互聚物的重量計(jì))和至少一種a-烯烴的互聚物。
[0152] 如本文中所用,術(shù)語(yǔ)"乙烯/ a _烯烴共聚物"是指包含呈聚合形式的大量乙烯單 體(按共聚物的重量計(jì))和a-烯烴作為唯一兩種單體類型的共聚物。
[0153] 如本文中所用,術(shù)語(yǔ)"經(jīng)過(guò)酐和/或羧酸官能化的乙烯/ a _烯烴互聚物"是指包 含通過(guò)共價(jià)鍵連接的至少一個(gè)酐基和/或至少一個(gè)酸基(例如,由酐的水解形成的-COOH) 的乙烯/a-烯烴互聚物。
[0154] 如本文中所用,術(shù)語(yǔ)"極性聚合物"是指由至少一種包含至少一個(gè)雜原子的單體形 成的聚合物。雜原子的一些實(shí)例包括〇、N、P以及S。
[0155] 術(shù)語(yǔ)"包含"、"包括"、"具有"以及其衍生詞并不打算排除任何額外組分、步驟或程 序的存在,無(wú)論是否具體地將其公開出來(lái)。為了避免任何疑問(wèn),除非相反說(shuō)明,否則通過(guò)使 用術(shù)語(yǔ)"包含"所要求的所有組合物都可以包括任何額外添加劑、佐劑或化合物,無(wú)論聚合 或以其它方式。相比而言,術(shù)語(yǔ)"主要由……組成"從任何隨后列舉的范圍排除任何其它組 分、步驟或程序,除了對(duì)可操作性來(lái)說(shuō)不是必不可少的那些之外。術(shù)語(yǔ)"由……組成"排除 沒有具體敘述或列出的任何組分、步驟或程序。
[0156] 測(cè)試方法
[0157] 熔融粘度
[0158] 根據(jù) ASTM D 3236(350。F,177°C ),使用布氏數(shù)字粘度計(jì)(Brookfield Digital Viscometer)(型號(hào)DV-III,版本3)和一次性鋁樣本腔室測(cè)量熔融粘度。一般來(lái)說(shuō),所用轉(zhuǎn) 子是SC-31熱熔轉(zhuǎn)子,適用于測(cè)量范圍在10厘泊到100, 000厘泊內(nèi)的粘度。將樣本傾入腔 室中,然后將腔室插入Brookfield T