溶劑組合物的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種對各種有機物的溶解性優(yōu)良的、具有充分的干燥性且對地球環(huán)境 沒有不良影響、被穩(wěn)定化而不分解的穩(wěn)定的溶劑組合物。具體而言，本發(fā)明的溶劑組合物可 用于清洗用溶劑和涂布用溶劑等較廣的用途。
【背景技術】
[0002] 在1C、電子元器件、精密機械零部件、光學構件等的制造中，在制造工序、組裝工 序、最終精加工工序等中，對部件用清洗用溶劑進行清洗，去除附著在該部件上的釬劑、加 工油、蠟、脫模劑、灰塵等。此外，作為具有含有潤滑劑等各種有機化學物質的涂膜的物品的 制造方法，例如已知制備將該有機化學物質溶解在涂布用溶劑中的溶液，將該溶液涂布在 被涂布物上后使涂布用溶劑蒸發(fā)，形成涂膜的方法。對涂布用溶劑，要求能夠使有機化學物 質充分溶解，并且具有充分的干燥性。
[0003] 作為這樣的用途中使用的溶劑，從不燃性且毒性小、穩(wěn)定性優(yōu)良、不侵入金屬、塑 料、彈性體等基材、化學以及熱穩(wěn)定性優(yōu)良的方面考慮，使用含有1，1，2-三氯-1，2, 2-三氯 乙烷等氯氟烴類（以下記作"CFC類"。）、2,2_二氯-1，1，1-三氯乙烷、1，1-二氯-1-氟乙 烷、3, 3-二氯-1，1，1，2, 2-五氟丙烷、1，3-二氯-1，1，2, 2, 3-五氟丙烷等氫氯氟烴類（以 下記作"HCFC類"。）等的氟類溶劑等。
[0004] 但是，CFC類由于化學上極其穩(wěn)定而在氣化后的對流圏內的壽命長，擴散至平流 層。因此，到達了平流層的CFC類被紫外線分解，存在產生氯自由基、破壞臭氧層的問題。由 此，CFC類的生產在全世界性被限制，發(fā)達國家已經全部停止生產。
[0005] 此外，HCFC類也具有氯原子，由于少量即可對臭氧層造成不良影響，發(fā)達國家將在 2020年全部停止生產。
[0006] 另一方面，作為不具有氯原子、對臭氧層不造成不良影響的溶劑，已知全氟化碳類 (以下記作"PFC類"。）。此外，作為CFC類以及HCFC類的替代溶劑，還開發(fā)了氫氟烴類（以 下記作"HFC類"。）、氫氟醚類（以下記作"HFE類"。）等。
[0007] 但是，為了防止溫室效應，HFC類和PFC類是京都議定書的限制對象物質。
[0008] 作為代替HFC類、HFE類、PFC類溶劑的新溶劑，提出了在碳原子-碳原子之間具有 雙鍵的氟代烯烴。這些氟代烯烴由于容易分解而在大氣中的壽命短，具有臭氧破壞系數和 溫室效應系數小、對地球環(huán)境的影響小的優(yōu)良性質，但不利的是由于容易分解、穩(wěn)定性差， 在作為清洗用溶劑和涂布用溶劑使用的情況下，存在使用中發(fā)生分解而酸性化的問題。 [0009] 從這樣的問題出發(fā)，需要提高碳原子-碳原子之間具有雙鍵的氟代烯烴的穩(wěn)定性 的技術。作為現(xiàn)有的將不含雙鍵的氟類溶劑穩(wěn)定化的技術的例子，示出了通常的穩(wěn)定劑 (專利文獻1、2、3)。進一步，還公開了將在碳原子-碳原子之間具有雙鍵的氟代烯烴穩(wěn)定 化的技術的例子（專利文獻4、5、6)，但并不是能夠將任意的氟代烯烴穩(wěn)定化的技術，其穩(wěn) 定化的技術根據氟代烯烴的種類的不同而不同。
[0010] 現(xiàn)有技術文獻
[0011] 專利文獻
[0012] 專利文獻1 :日本專利特開平11 一 293285號公報
[0013] 專利文獻2 :日本專利第4292348號公報
[0014] 專利文獻3 :日本專利特表2008-505212號公報
[0015] 專利文獻4 :日本專利特表2008-531836號公報
[0016] 專利文獻5 :國際公開第2010-098451號
[0017] 專利文獻6 :日本專利特表2010-531924號公報

【發(fā)明內容】

[0018] 發(fā)明所要解決的技術問題
[0019] 這樣，已知根據氟代烯烴的種類，用于穩(wěn)定化的技術是不同的，即使采用現(xiàn)有技術 文獻所記載的技術，也不能預測能否得到對1，1-二氯-2, 3, 3, 3-四氟-1-丙烯的穩(wěn)定化效 果。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)了對作為氟代烯烴的1，1-二氯-2, 3, 3, 3-四氟-1-丙烯而言有穩(wěn)定劑 效果的化合物。作為其結果，本發(fā)明的目的在于提供一種對各種有機物的溶解性優(yōu)良的、具 有充分的干燥性且對地球環(huán)境沒有不良影響、被穩(wěn)定化而不分解的穩(wěn)定的溶劑組合物。
[0020] 解決技術問題所采用的技術方案
[0021] 本發(fā)明人對以下要點進行研宄，結果完成了本發(fā)明。即本發(fā)明由以下技術內容構 成。
[0022] 1. -種溶劑組合物，其特征在于，含有1，1-二氯_2,3,3,3_四氟丙烯和選自酚類、 醚類、環(huán)氧化物類以及胺類的至少1種穩(wěn)定劑。
[0023] 2.如上述1所述的溶劑組合物，其特征在于，相對于1，1-二氯-2, 3, 3, 3-四氟丙 稀，含有1質量ppm~10質量％的上述穩(wěn)定劑。
[0024] 3.如上述1或2所述的溶劑組合物，其特征在于，相對于溶劑組合物，含有80質 量％以上的1，卜二氯 -2, 3, 3, 3-四氟丙稀。
[0025] 4.如上述1~3中任一項所述的溶劑組合物，其特征在于，酚類為苯酚、1，2-苯二 醇、2, 6-二叔丁基-4-甲基苯酚、3-甲酚、2-異丙基-5-甲基苯酚或2-甲氧基苯酚。
[0026] 5.如上述1~4中任一項所述的溶劑組合物，其特征在于，相對于1，1-二 氯-2, 3, 3, 3-四氟丙烯，含有5質量ppm~5質量％的酚類。
[0027] 6.如上述1~5中任一項所述的溶劑組合物，其特征在于，醚類為1，4-二噁烷、 1，3-二嗯烷、1，3, 5-三嗯烷、呋喃、2-甲基呋喃或四氫呋喃。
[0028] 7.如上述1~6中任一項所述的溶劑組合物，其特征在于，相對于1，1-二 氯-2, 3, 3, 3-四氟丙烯，含有0. 01質量％~5質量％的醚類。
[0029] 8.如上述1~7中任一項所述的溶劑組合物，其特征在于，環(huán)氧化物類為1，2-環(huán) 氧丙烷、1，2-環(huán)氧丁烷、1，2-環(huán)氧基-3-苯氧基丙烷、丁基縮水甘油醚或二乙二醇二縮水甘 油醚。
[0030] 9.如上述1~8中任一項所述的溶劑組合物，其特征在于，相對于1，1-二 氯-2, 3, 3, 3-四氟丙烯，含有0. 01質量％~5質量％的環(huán)氧化物類。
[0031] 10.如上述1~9中任一項所述的溶劑組合物，其特征在于，胺類為吡略、N-甲基 吡略、2-甲基吡啶、正丙胺、二異丙胺、N-甲基嗎啉或N-乙基嗎啉。
[0032] 11.如上述1~10中任一項所述的溶劑組合物，其特征在于，相對于1，1-二 氯-2, 3, 3, 3-四氟丙烯，含有5質量ppm~5質量％的胺類。
[0033] 12.如上述1~11中任一項所述的溶劑組合物，其特征在于，溶劑組合物含有至 少2種上述穩(wěn)定劑，其中至少1種為酚類的穩(wěn)定劑，且其中至少1種為酚類以外的上述穩(wěn)定 劑。
[0034] 13. -種清洗方法，其特征在于，使用上述1~12中任一項所述的溶劑組合物對被 清洗物進行清洗。
[0035] 14.如上述13所述的清洗方法，其特征在于，被清洗物為衣物類。
[0036] 15.-種形成潤滑劑的涂膜的方法，其特征在于，將潤滑劑溶解于上述1~12中任 一項所述的溶劑組合物中，將得到的潤滑劑組合物涂布在被涂布物上，使溶劑組合物蒸發(fā)， 由潤滑劑形成涂膜。
[0037] 發(fā)明的效果
[0038] 本發(fā)明的溶劑組合物是例如在各種部件的制造工序等中，作為用于通過清洗去除 附著在部件上的釬劑、加工油、賭、脫模劑、灰塵等的清洗用溶劑使用、作為為了稀釋潤滑劑 等在物品上進行涂布的涂布用溶劑使用都可不發(fā)生分解地進行使用的穩(wěn)定化的溶劑組合 物。在將本發(fā)明的溶劑組合物用于衣物類的清洗的情況下，能夠進行對紐扣、閃光飾片、搭 扣等附屬在衣物類上的樹脂制材料的影響小、并且清洗后的衣物類的手感良好的清洗。
【具體實施方式】
[0039] 本發(fā)明的溶劑組合物是含有1，1_二氯_2, 3, 3, 3-四氟丙烯（以下，記作 "CFO_1214ya"。）和選自酚類、醚類、環(huán)氧化物類以及胺類的至少1種穩(wěn)定劑的溶劑組合物。
[0040] 由于CFO_1214ya是在碳原子-碳原子之間具有雙鍵的氟代烯烴，因此在大氣中的 壽命短，臭氧破壞系數和地球溫室效應系數小。此外，CF0-1214ya的沸點為約46°C，干燥性 優(yōu)良。由于使其沸騰成為蒸氣也在約46°C，因此即使是樹脂部件等容易由于熱量而受影響 的部件也不易受到不良影響。此外，CFO_1214ya具有不具有閃點、表面張力和粘度也低、在 室溫下也容易蒸發(fā)等優(yōu)良的性能。但是在空氣中CFO_1214ya的穩(wěn)定性差，如果在室溫中保 管則在數天中將分解而酸性化。
[0041] 本發(fā)明人進行研宄的結果是，發(fā)現(xiàn)通過在CFO_1214ya中添加選自酚類、醚類、環(huán) 氧化物類以及胺類的至少1種穩(wěn)定劑，可使CFO_1214ya穩(wěn)定化。
[0042] 本發(fā)明中的穩(wěn)定劑是指作為選自酚類、醚類、環(huán)氧化物類以及胺類的至少1種的， 對CFO_1214ya具有穩(wěn)定劑的效果的化合物。此處，對CFO_1214ya具有穩(wěn)定劑的效果根據 以下的穩(wěn)定性試驗進行判斷。在純度99質量％以上的CF0-1214ya中以使組合物中的濃度 為1質量％來添加化合物（但是為單獨的化合物），按照該配方制備l〇〇g，在室溫（21~ 23°C)下保存3天。測定剛剛制備和保存3天后的pH，在下式的值（pH的變化率）為20以 下的情況下，將該化合物示為對CF0-1214ya具有穩(wěn)定劑的效果。另外，在純度99. 5質量％ 以上的CF0_1214ya中添加其在組合物中的濃度達到1質量％后不再溶解的化合物的情況 下，以成為該化合物的溶解度量（日文：溶解度量）的量進行試驗。
[0043]pH的變化率=(|剛剛制備的pH-保存3天后的pH|)X100/剛剛制備的pH
[0044]