聚合物,其是可結(jié)晶的并且其酸部分的至少85%選 自對(duì)苯二甲酸、2,6_萘二甲酸或它們各自的二甲酯。
[0029] 可用的聚酯聚合物是苯二甲酸酯和萘二甲酸酯聚合物,這意味著酸部分衍生自對(duì) 苯二甲酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、2,6_萘二甲酸或它們各自的二甲酯。
[0030] 不考慮主要的酸選擇,聚酯相中至少一些聚酯聚合物將被磺化。
[0031 ] -種優(yōu)選的可結(jié)晶聚酯是PET,其是由聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和聚對(duì)苯二甲酸乙 二醇酯的共聚物組成的聚酯類別,所述共聚物包括在酸或它們的二酯與乙二醇約1 : 1化 學(xué)計(jì)量反應(yīng)中,用衍生自磺基間苯二甲酸酯(SIPA)的二酯或二羧酸的磺基間苯二甲酸酯 的金屬鹽改性的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的共聚物。
[0032] 感興趣的具體共聚物是可結(jié)晶的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯,其具有至少一種磺基間 苯二甲酸酯作為酸部分和至少一種衍生自選自間苯二甲酸或其二酯、2,6_萘二甲酸或其二 酯,和環(huán)己烷二甲醇的共聚單體的其它酸部分。優(yōu)選的磺基間苯二甲酸酯是鋰磺基間苯二 甲酸酯,基于制品中聚酯的酸部分,鋰磺基間苯二甲酸酯的含量為〇. 05-2. 0摩爾%。
[0033] 另一種優(yōu)選的可結(jié)晶聚酯是聚對(duì)苯二甲酸1,3_丙二醇酯(PTT)。其可以例如通 過(guò)使1,3-丙二醇與至少一種芳族二酸或其烷基酯反應(yīng)制備。優(yōu)選的二酸和烷基酯包括對(duì) 苯二甲酸(TPA)或?qū)Ρ蕉姿岫柞ィ―MT)。因此,所述PTT優(yōu)選包含至少約80摩爾%的 TPA或DMT??稍谶@樣的聚酯中共聚的其他二醇包括,例如乙二醇、二甘醇、I,4-環(huán)己烷二甲 醇和1,4_ 丁二醇。除了金屬磺酸鹽例如磺基間苯二甲酸的金屬鹽之外,可以同時(shí)使用以制 備共聚物的其他芳族和脂族酸包括,例如間苯二甲酸和癸二酸。
[0034] 另一種優(yōu)選的可結(jié)晶聚酯是聚萘二甲酸乙二醇酯,也稱為PEN。其通過(guò)2,6-萘二 甲酸或其二酯(2,6_萘二甲酸二甲酯)與乙二醇反應(yīng)制備。
[0035] 還構(gòu)思了本發(fā)明的可結(jié)晶聚酯可以包括再生的聚酯或得自于消耗后的或者后工 業(yè)再生聚酯的物質(zhì),例如聚酯單體、催化劑和低聚物。
[0036] 所述聚酯聚合物也可以是未磺化的聚酯分子和磺化聚酯分子的混合物。
[0037] 對(duì)本發(fā)明而言必要的是,制品的聚酯聚合物相中的至少一些聚酯聚合物分子含有 至少一種金屬磺酸鹽,其降低了聚酯與聚酰胺之間的界面張力。為了理解所述金屬磺酸鹽 的關(guān)鍵性,需要理解所述金屬磺酸鹽在聚酯-聚酰胺分散體中所起的作用。
[0038] 聚酯-聚酰胺分散體可被描述為由分散的聚合物和基質(zhì)相聚合物組成的多相體 系。分散的聚合物是非連續(xù)相,許多小顆粒分散遍及基質(zhì)聚合物?;|(zhì)聚合物是連續(xù)相,其 中該聚合物不會(huì)分割成離散的單元,而是一直與其自身接觸。換句話說(shuō),通常僅有一個(gè)基質(zhì) 相,但有許多分散的聚合物顆粒。因此,在技術(shù)上,分散的組分可被認(rèn)為是許多相,因?yàn)槊恳?顆粒是其自身的相。然而在該描述中,每一顆粒具有與另一顆粒相同的平衡性能。出于本 發(fā)明的目的,術(shù)語(yǔ)分散相或分散的聚合物或者分散的聚合物相是指連續(xù)相中存在的非連續(xù) 組分的離散顆粒的總和。
[0039] 所述磺化的聚酯聚合物將通常包含衍生自官能化金屬磺酸鹽的金屬磺酸鹽。術(shù)語(yǔ) 官能化金屬磺酸鹽描述R-SO 3M形式的化合物,其中M是金屬離子并且R是具有至少一個(gè)官 能團(tuán)的脂族、芳族或環(huán)狀化合物,該至少一個(gè)官能團(tuán)允許官能化金屬鹽與聚酯或其相應(yīng)的 單體或低聚物反應(yīng),其中M表示金屬離子。包括在本發(fā)明中的官能化金屬磺酸鹽是磺化共 聚單體的鋰和鈉鹽,包括脂族和芳族醇、羧酸、二醇、二羧酸和多官能醇、羧酸、胺和二胺。相 反,非官能的金屬磺酸鹽是R-SO 3M的那些,并且R不具有官能團(tuán)。因此,措詞金屬磺酸鹽是 指官能的和非官能的金屬磺酸鹽。其一個(gè)例子是磺化的聚苯乙烯或聚烯烴,這些已知在聚 酯-聚酰胺體系中充當(dāng)金屬磺酸鹽。
[0040] 一般而言,所述金屬磺酸鹽以X-R形式的官能化形式存在,其中X是醇、羧酸或環(huán) 氧化物,最優(yōu)選二羧酸或二醇,并且R是_S0 3M、-C00M、-0M、-PO3(M)2, M是+1或+2價(jià)態(tài)的 金屬,其可以選自Li、Na、Zn、Sn、K和Ca,并且X-R被共聚到聚酯聚合物中以改變界面張力。 相對(duì)于聚合物組合物中相應(yīng)二羧酸或二醇摩爾總數(shù),所需的X-R的量將超過(guò)〇. 01摩爾%。 X-R可以包括二醇或二羧酸兩者。在該情形下,摩爾百分比是基于相應(yīng)的二醇、二羧酸或聚 合物重復(fù)單元的摩爾總數(shù)。
[0041] 所述官能化的金屬磺酸鹽可以含有2個(gè)或更多個(gè)R基團(tuán)。R直接合并到X的芳環(huán) 上,其可以是二醇、二羧酸、或側(cè)鏈例如亞甲基。以下結(jié)構(gòu)是一個(gè)例子:
[0042]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 制品,其包含:聚酯聚合物相,其中該聚酯聚合物相為該制品組合物的至少80重 量%并且該聚酯聚合物相進(jìn)一步包含磺化的聚酯聚合物;該制品的至少1重量%的聚酰胺 聚合物,和穩(wěn)定劑;其中所述穩(wěn)定劑以至少100份穩(wěn)定劑/百萬(wàn)份制品的含量存在,其中穩(wěn) 定劑總量的至少2重量%存在于所述聚酯聚合物相中,其中所述制品是分區(qū)化的粒料或由 其得到,其中所述粒料具有芯-殼結(jié)構(gòu),聚酰胺包含在芯中而聚酯和穩(wěn)定劑包含在芯和殼 兩者中。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1的制品,其中所述磺化的聚酯聚合物是苯二甲酸酯聚合物或萘二甲 酸酯聚合物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1 一 2任一項(xiàng)的制品,其中所述磺化的聚酯聚合物的酸部分的至少一 些衍生自磺基苯二甲酸或磺基萘二甲酸;或者一些其二醇部分衍生自磺基苯二甲酸二醇或 磺基萘二甲酸二醇。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1 一 2任一項(xiàng)的制品,其中所述磺化的聚酯聚合物的酸單元的至少一 些衍生自磺基間苯二甲酸的金屬鹽。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1 一 2任一項(xiàng)的制品,其中所述聚酰胺選自由氨基己酸或A-D的重復(fù) 單元組成的組,其中A是二羧酸的殘基,所述二羧酸包括己二酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、 1,4-環(huán)己烷二甲酸、間苯二酚二甲酸或萘二甲酸,或它們的混合物,和D是二胺的殘基,所 述二胺包括間苯二甲胺、對(duì)苯二甲胺、六亞甲基二胺、乙二胺或1,4-環(huán)己烷二甲基胺,或它 們的混合物。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1 一 2任一項(xiàng)的制品,其中所述穩(wěn)定劑是受阻酚或磷酸酯。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1 一 2任一項(xiàng)的制品,其中所述穩(wěn)定劑選自:季戊四醇四(3,5_二 叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)、(三(2, 4-二(叔)丁基苯基)亞磷酸酯)、膦酸鈣、雙 (2, 4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、1,3_苯二羧酰胺、N,N' -雙(2, 2, 6, 6-四甲 基-4-哌啶基)、四(2, 4-二叔丁基苯基)4, 4-聯(lián)苯二亞膦酸酯、N,N' -六亞甲基雙[3, 5-二 叔丁基-4-羥基苯基]丙酰胺、三甘醇雙(3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯)、 (1,2-二氧代亞乙基)雙(亞氨基亞乙基)雙(3-(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯)。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1 一 2任一項(xiàng)的制品,其中所述穩(wěn)定劑以1000 - 6, 000份/百萬(wàn)份制 品的范圍存在。
【專利摘要】本發(fā)明涉及在熱處理下保持良好顏色的聚酯-聚酰胺共混物。制品,其包含:聚酯聚合物相,其中該聚酯聚合物相為制品組成的至少80重量%并且該聚酯聚合物相進(jìn)一步包含磺化的聚酯聚合物,制品的至少1重量%的聚酰胺聚合物,和穩(wěn)定劑。所述穩(wěn)定劑以至少100份穩(wěn)定劑/百萬(wàn)份制品的含量存在,其中穩(wěn)定劑總量的至少2重量%存在于所述聚酯聚合物相中。該制品可以是例如粒料、纖維、線料、片材、膜、預(yù)成型坯、瓶、磨碎的薄片或方粒。
【IPC分類】C08L67-02, C08L77-02, C08L77-06
【公開(kāi)號(hào)】CN104788914
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510174918
【發(fā)明人】P.L.希特, G.A.埃利奧特, G.奧羅茨, R.努德森, G.弗拉里
【申請(qǐng)人】M&G 美國(guó)有限公司
【公開(kāi)日】2015年7月22日
【申請(qǐng)日】2008年8月22日
【公告號(hào)】CA2695422A1, CN101784606A, EP2181158A1, WO2009024609A1