樹脂固化劑和單組分環(huán)氧樹脂組合物的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及低溫快速固化性優(yōu)異的樹脂固化劑、和含有其的低溫快速固化性優(yōu) 異且保存穩(wěn)定性（貯存穩(wěn)定性）良好的單組分環(huán)氧樹脂組合物。
【背景技術】
[0002] 使用含有硫醇基（別名：硫烷基或巰基、-SH)的化合物作為環(huán)氧樹脂的固化劑的 組合物，由于低溫固化性優(yōu)異，因此對其進行了各種研宄。例如，專利文獻1中公開了一種 樹脂組合物，其以使鹵素末端聚醚聚合物與硫氫化堿和/或多硫化堿在酰胺類中反應而得 的含有硫醇基的聚醚聚合物作為樹脂固化劑，所述鹵素末端聚醚聚合物通過使表鹵代醇與 主鏈具有聚醚部分、末端具有3個以上羥基的多元醇加成而得。
[0003] 專利文獻1中示出了包含在末端具有-ch2ch(oh)ch2-sh所示的結構單元的含有硫 醇基的聚醚聚合物的環(huán)氧樹脂組合物具有良好的固化性。但是，將該含有硫醇基的聚醚聚 合物用作環(huán)氧樹脂的固化劑時，可使用時間過短，將環(huán)氧樹脂和含有硫醇基的聚醚聚合物 混合時固化開始，因此使用條件被限定。另外，專利文獻1中對于環(huán)氧樹脂組合物的保存穩(wěn) 定性沒有記載，在將包含該含有硫醇基的聚醚聚合物的環(huán)氧樹脂組合物長期保存時，存在 保存中開始固化的擔心。這樣，已知將硫醇化合物作為固化劑使用的單組分環(huán)氧樹脂組合 物，但該組合物的保存穩(wěn)定性仍不充分，另外，仍未發(fā)現(xiàn)充分有效利用使用硫醇化合物作為 固化劑時的特長即低溫快速固化性的單組分環(huán)氧樹脂組合物。
[0004] 現(xiàn)有技術文獻 專利文獻 專利文獻1 :日本特開平8-269203號公報。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 發(fā)明要解決的技術問題 本發(fā)明的目的是提供具有優(yōu)異的低溫快速固化性的樹脂固化劑，進而提供含有該固化 劑的兼有優(yōu)異的低溫快速固化性和保存穩(wěn)定性的單組分環(huán)氧樹脂組合物。
[0006] 解決技術問題用的手段 本發(fā)明人等為了解決上述技術問題而進行了努力研宄，結果發(fā)現(xiàn)通過使用特定的化合 物作為樹脂固化劑，實現(xiàn)了上述目的。即，本發(fā)明如以下所述。
[0007] [1]樹脂固化劑，其由在分子內(nèi)具有1個以上的羥基和2個以上的硫醇基、分子量 為100~2000的化合物組成；
[2] 樹脂固化劑，其由在分子內(nèi)具有1個以上的羥基和2個以上的硫醇基、分子量為 100~2000的化合物（其中，末端具有由-CH 2CH(OH) CH2-SH所示的結構單元的化合物除外） 組成；
[3] 根據(jù)上述[1]或[2]所述的樹脂固化劑，其為單組分環(huán)氧樹脂組合物用的固化 劑；
[4] 根據(jù)上述[1]~[3]中任一項所述的樹脂固化劑，其中，在分子內(nèi)具有1個以上 的羥基和2個以上的硫醇基、分子量為100~2000的化合物是，在三羥甲基丙烷、季戊四醇 或二季戊四醇上鍵合了 2個以上的碳原子數(shù)為2~8的巰基脂肪族單羧酸的偏酯的1種以 上；
[5] 根據(jù)上述[1]~[3]中任一項所述的樹脂固化劑，其中，在分子內(nèi)具有1個以上的 羥基和2個以上的硫醇基、分子量為100~2000的化合物為選自三羥甲基丙烷雙（巰基乙 酸酯）、三羥甲基丙烷雙（3-巰基丙酸酯）、三羥甲基丙烷雙（3-巰基丁酸酯）、三羥甲基丙 烷雙（4-巰基丁酸酯）、季戊四醇雙（巰基乙酸酯）、季戊四醇雙（3-巰基丙酸酯）、季戊四 醇雙（3-巰基丁酸酯）、季戊四醇雙（4-巰基丁酸酯）、季戊四醇三（巰基乙酸酯）、季戊四醇 三（3-巰基丙酸酯）、季戊四醇三（3-巰基丁酸酯）、季戊四醇三（4-巰基丁酸酯）、二季戊 四醇雙（巰基乙酸酯）、二季戊四醇雙（3-巰基丙酸酯）、二季戊四醇雙（3-巰基丁酸酯）、 二季戊四醇雙（4-巰基丁酸酯）、二季戊四醇三（巰基乙酸酯）、二季戊四醇三（3-巰基丙酸 酯）、二季戊四醇三（3-巰基丁酸酯）、二季戊四醇三（4-巰基丁酸酯）、二季戊四醇四（巰 基乙酸酯）、二季戊四醇四（3-巰基丙酸酯）、二季戊四醇四（3-巰基丁酸酯）、二季戊四醇 四（4-巰基丁酸酯）、二季戊四醇五（巰基乙酸酯）、二季戊四醇五（3-巰基丙酸酯）、二季 戊四醇五（3-巰基丁酸酯）、和二季戊四醇五（4-巰基丁酸酯）中的至少一種；
[6] 根據(jù)上述[1]~[3]中任一項所述的樹脂固化劑，其中，在分子內(nèi)具有1個以上的 羥基和2個以上的硫醇基、分子量為100~2000的化合物為選自三羥甲基丙烷雙（巰基乙 酸酯）、三羥甲基丙烷雙（3-巰基丙酸酯）、三羥甲基丙烷雙（3-巰基丁酸酯）、和三羥甲基 丙烷雙（4-巰基丁酸酯）中的至少一種；
[7] 根據(jù)上述[1]~[3]中任一項所述的樹脂固化劑，其中，在分子內(nèi)具有1個以上 的羥基和2個以上的硫醇基、分子量為100~2000的化合物為2-乙基-2-(羥基甲基）丙 烷-1，3-二基雙（3-巰基丙酸酯）。
[0008] [8]單組分環(huán)氧樹脂組合物，其含有： 作為成分（1)的在分子內(nèi)具有1個以上的羥基和2個以上的硫醇基、分子量為100~ 2000的化合物、 作為成分（2)的平均每1分子具有2個以上的環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂、和 作為成分（3)的潛伏性固化促進劑；
[9] 根據(jù)上述[8]所述的單組分環(huán)氧樹脂組合物，其中，成分⑶的含量是相對于成分 (2) 100重量份為0. 1~100重量份；
[10] 根據(jù)上述[8]或[9]所述的單組分環(huán)氧樹脂組合物，其中，成分（1)是在三羥甲 基丙烷、季戊四醇或二季戊四醇上鍵合了 2個以上的碳原子數(shù)為2~8的巰基脂肪族單羧 酸的偏酯的1種以上；
[11] 根據(jù)上述[8]或[9]所述的單組分環(huán)氧樹脂組合物，其中，成分（1)為選自三羥 甲基丙烷雙（巰基乙酸酯）、三羥甲基丙烷雙（3-巰基丙酸酯）、三羥甲基丙烷雙（3-巰基丁 酸酯）、三羥甲基丙烷雙（4-巰基丁酸酯）、季戊四醇雙（巰基乙酸酯）、季戊四醇雙（3-巰基 丙酸酯）、季戊四醇雙（3-巰基丁酸酯）、季戊四醇雙（4-巰基丁酸酯）、季戊四醇三（巰基 乙酸酯）、季戊四醇三（3-巰基丙酸酯）、季戊四醇三（3-巰基丁酸酯）、季戊四醇三（4-巰 基丁酸酯）、二季戊四醇雙（巰基乙酸酯）、二季戊四醇雙（3-巰基丙酸酯）、二季戊四醇雙 (3-巰基丁酸酯）、二季戊四醇雙（4-巰基丁酸酯）、二季戊四醇三（巰基乙酸酯）、二季戊四 醇三（3-巰基丙酸酯）、二季戊四醇三（3-巰基丁酸酯）、二季戊四醇三（4-巰基丁酸酯）、 二季戊四醇四（巰基乙酸酯）、二季戊四醇四（3-巰基丙酸酯）、二季戊四醇四（3-巰基丁酸 酯）、二季戊四醇四（4-巰基丁酸酯）、二季戊四醇五（巰基乙酸酯）、二季戊四醇五（3-巰 基丙酸酯）、二季戊四醇五（3-巰基丁酸酯）、和二季戊四醇五（4-巰基丁酸酯）中的至少 一種；
[12] 根據(jù)上述[8]或[9]所述的單組分環(huán)氧樹脂組合物，其中，成分（1)為選自三羥 甲基丙烷雙（巰基乙酸酯）、三羥甲基丙烷雙（3-巰基丙酸酯）、三羥甲基丙烷雙（3-巰基 丁酸酯）、和三羥甲基丙烷雙（4-巰基丁酸酯）中的至少一種；
[13] 根據(jù)上述[8]或[9]所述的單組分環(huán)氧樹脂組合物，其中，成分⑴為2-乙 基_2_(羥基甲基）丙烷-1，3-二基雙（3-巰基丙酸酯）；
[14] 根據(jù)上述[8]~[13]中任一項所述的單組分環(huán)氧樹脂組合物，其中，進一步含有 選自硼酸酯化合物、鈦酸酯化合物、鋁酸酯化合物、鋯酸酯化合物、異氰酸酯化合物、羧酸、 酸酐、和巰基有機酸中的1種以上作為成分（4);