=氣氯己締為高含氣量的氣單體，使含氣涂料樹脂的高分子鏈上帶有足夠的氣原 子，賦予含氣涂料樹脂高耐候性、高耐化學(xué)性和表面拒水、拒油、耐沾污等性能； 2. 締丙基四氣己離，該含氣聚合單體通過締丙醇與四氣己締合成制得，其特點(diǎn)是帶有 含氣量高的支鏈，增加了含氣量； 3. 醋酸己締醋增加含氣涂料樹脂的溶解性； 4. 哲了基己締基離，帶可交聯(lián)固化基團(tuán)的功能性單體，為含氣涂料樹脂提供可室溫交 聯(lián)固化的功能團(tuán)； 5. 十一締酸，帶駿酸官能團(tuán)的功能性單體，賦予含氣涂料樹脂對(duì)涂料顏料的潤(rùn)濕性和 對(duì)基材的附著性。
[0023] 本發(fā)明制得的常溫固化含氣涂料樹脂具有較高的含氣量，其干樹脂氣含量可達(dá) 18%W上，由其制成的涂料具有較好的耐候性，同時(shí)樹脂分子柔性好，結(jié)晶度低，使樹脂有優(yōu) 良的室溫成膜性和可溶性，能夠與顏、填料較好的相容，具有良好的流變性、施工性能；同時(shí) 本發(fā)明中的制備方法具有步驟簡(jiǎn)潔、過程易于控制的優(yōu)點(diǎn)。
【具體實(shí)施方式】
[0024] 實(shí)例 1 將締丙基四氣己離18g、醋酸己締基醋200g、哲了基己締基離50g、十一締酸15g、醋酸 了醋200克、二甲苯260克加入到帶攬拌的化玻璃燒杯中，開啟攬拌，慢慢加入引發(fā)劑lOg 偶氮二異了膳，使之充分溶解?；酆仙w抽真空，使蓋內(nèi)真空度到93邸a后將上述混合好 的單體、引發(fā)劑、溶劑的混合溶液吸入到化反應(yīng)蓋中，對(duì)高壓聚合蓋抽真空，使蓋內(nèi)真空度 到93KPa，充氮?dú)獾奖韷?0.05MPa，再次抽真空、氮?dú)庵脫Q聚合裝置內(nèi)的氣體二次；再次抽 真空后開啟高壓反應(yīng)蓋攬拌，加入550克=氣氯己締單體。開始升溫、控制蓋內(nèi)溫度70°C左 右進(jìn)行聚合反應(yīng)。初始反應(yīng)壓力為0. 8MPa，2化后蓋內(nèi)反應(yīng)壓力將為0. 5MPa，結(jié)束反應(yīng)，冷 卻到30°C，回收未反應(yīng)的=氣氯己締單體后放料，得到無色或微黃透明的均勻粘稠液體。 [002引 實(shí)例2 使用與實(shí)例1相同的方法和設(shè)備，但按照單體的用量為締丙基四氣己離20g、醋酸己締 基醋180g、哲了基己締基離80g、十一締酸20g、S氣氯己締550g，溶劑用量為醋酸了醋200 g、二甲苯260g，引發(fā)劑偶氮二異了膳用量為8g，進(jìn)行五元共聚氣樹脂的合成，制得了具有 性能優(yōu)異的氣樹脂。
[0026]實(shí)例 3 使用與實(shí)例1相同的方法和設(shè)備，但按照單體的用量為締丙基四氣己離25g、醋酸己締 基醋180g、哲了基己締基離120g、十一締酸20g、S氣氯己締550g，溶劑用量為醋酸了醋 200g、二甲苯260g，引發(fā)劑偶氮二異了膳用量為lOg，進(jìn)行五元共聚氣樹脂的合成，制得了 具有性能優(yōu)異的氣樹脂。
[0027]實(shí)例 4 使用與實(shí)例1相同的方法和設(shè)備，但按照單體的用量為締丙基四氣己離18g、醋酸己締 基醋200g、哲了基己締基離50g、十一締酸20g、S氣氯己締550g，溶劑用量為醋酸了醋200 g、二甲苯260g，引發(fā)劑偶氮二異了膳用量為7g，進(jìn)行五元共聚氣樹脂的合成，制得了具有 性能優(yōu)異的氣樹脂。
[002引本發(fā)明產(chǎn)品的具體指標(biāo)如表1所示： 表1
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種常溫固化含氟涂料樹脂，其特征在于，由下列重量份的單體于有機(jī)溶劑中聚合 而成： A :三氟氯乙烯：45~50 ; B :烯丙基四氟乙醚，結(jié)構(gòu)式為CH2=CH-CH2-O-CF2-CF 2H :1~5 ; C :醋酸乙烯基酯：15~20; D :輕丁基乙烯基醚，結(jié)構(gòu)式為CH2=CH-O-C4H8-OH :3~8 ; E H-一烯酸，結(jié)構(gòu)式為 CH2=CH-C8H16-COOH :0. 5 ~3。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的常溫固化含氟涂料樹脂，其特征在于：所述聚合反應(yīng)中加入 的引發(fā)劑為油溶性自由基引發(fā)劑，其重量份為〇. 5~1。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的常溫固化含氟涂料樹脂，其特征在于：所述油溶性自由基引 發(fā)劑為偶氮二異丁腈。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的常溫固化含氟涂料樹脂，其特征在于：所述有機(jī)溶劑的重量 份為30~40。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的常溫固化含氟涂料樹脂，其特征在于：所述有機(jī)溶劑為醋酸 丁酯和二甲苯的混合物，其質(zhì)量比為1:1~3。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的常溫固化含氟涂料樹脂，其特征在于：所述常溫固化含氟涂 料樹脂的羥值為30~90mgK0H/g，其酸值為3~10mgK0H/g，其粘度為60~90,干樹脂的氟 含量彡18%。
7. 權(quán)利要求1-6任一所述的常溫固化含氟涂料樹脂的制備方法，其特征在于，包括如 下步驟： 1) 將按上述重量份稱量好的烯丙基四氟乙醚、醋酸乙烯基酯、羥丁基乙烯基醚、十一烯 酸、有機(jī)溶劑和引發(fā)劑充分混勻； 2) 高壓聚合釜抽真空，將步驟1)中混合好的反應(yīng)原料吸入到高壓聚合釜中； 3) 將高壓聚合釜抽真空，充氮?dú)?，如此重?fù)2~4次； 4) 將稱量好的三氟氯乙烯單體加入高壓聚合釜內(nèi)； 5) 開啟攪拌、升溫，控制聚合溫度65~75°C，控制聚合壓力為0.6~0.9MPa，聚合時(shí) 間為18~22個(gè)小時(shí)； 6) 降溫至常溫、停止攪拌、放料。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于：上述步驟2)中，高壓聚合釜抽真空 后，其壓強(qiáng)為90~95KPa。
9. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于：上述步驟3)中，高壓聚合釜抽真空 后，其壓強(qiáng)為90~95KPa，充氮?dú)獾奖韷?0. 05MPa。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種常溫固化含氟涂料樹脂及其制備方法，本樹脂由三氟氯乙烯、烯丙基四氟乙醚、醋酸乙烯基酯、羥丁基乙烯基醚、十一烯酸于含有引發(fā)劑的有機(jī)溶劑中聚合而成，外觀為無色和淡黃色透明液體，羥值為30～90mgKOH/g，其酸值為0～10mgKOH/g，在25℃利用涂-4粘度杯測(cè)得其粘度為60～90，干樹脂的氟含量≥18%，本發(fā)明的產(chǎn)品具有較高的氟含量，且具有較好的耐候性、耐化學(xué)品性。
【IPC分類】C08F216-14, C08F220-04, C08F214-24, C08F2-06, C09D127-12
【公開號(hào)】CN104829772
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510251924
【發(fā)明人】程昊, 肖正光, 畢翔宇, 楊雪文
【申請(qǐng)人】山東森福新材料有限公司
【公開日】2015年8月12日
【申請(qǐng)日】2015年5月18日