述稀釋劑為具有1-4個碳原子 的低沸點烴或這些烴的混合物。特別優(yōu)選的稀釋劑為丙烷，可包含較少量的甲烷、乙烷和/ 或丁烷。
[0038] 所述漿料的液相中的乙烯含量可以是2至約50摩爾％，優(yōu)選約2至約20摩爾％， 更優(yōu)選約2至約7摩爾％。具有較高的乙烯濃度的益處在于提高了所述催化劑的產率，但 缺點在于與在所述乙烯濃度較低的情況相比，后續(xù)需要回收更多的乙烯。
[0039] 漿料聚合的溫度通常地為50-115°C，優(yōu)選60-1KTC，更優(yōu)選70-100°C。壓力為 1-150 巴，優(yōu)選 10-100 巴。
[0040] 所述漿料聚合可在任意公知的用于漿料聚合的反應器中進行。此反應器包括 連續(xù)攪拌罐式反應器和回路反應器。尤其優(yōu)選在回路反應器中進行所述聚合。所述回 路反應器為完全填充漿料的閉合管路，其中所述漿料采用循環(huán)泵沿著所述管路以較高的 速度循環(huán)。所述回路反應器是本領域所公知的，例如，在US-A-4582816、US-A-34051 09、 US-A-3324093、EP-A-479186 和 US-A-5391654 中給出了實例。
[0041] 優(yōu)選在液態(tài)混合物的臨界溫度和壓力以上進行所述漿料聚合。所述漿料的液相接 下來進入超臨界狀態(tài)。此過程描述于US-A-5391654中。接下來，所述溫度通常為85-110°C， 優(yōu)選90-105°C，且所述壓力為40-150巴，優(yōu)選50-100巴。優(yōu)選運行至少一個所述漿料反 應器以使得其中所含的液相為超臨界狀態(tài)，且更優(yōu)選兩個所述漿料反應器均在此情況下運 行。
[0042] 可連續(xù)或間歇地從所述反應器抽取所述漿料。優(yōu)選的間歇抽取方式為使用 沉淀支架（settling leg)，其中衆(zhòng)料可在從所述反應器抽取一批濃縮的衆(zhòng)料之前被濃 縮。所述沉淀支架的使用已被公開，除了別的之外，公開于US-A-3374211、US-A-3242150 和EP-A-1310295中。連續(xù)抽取也已被公開，除了別的之外，公開于EP-A-891990、 EP-A-1415999、EP-A-1591460 和 W0-A-2007/025640 中。如 EP-A-1310295 和 EP-A-1591460 所公開，所述連續(xù)抽取與適合的濃縮方法結合較為有利。
[0043] 如本領域所公知的，可向所述反應器中通入氫氣以控制聚合物的分子量。另外，可 向所述反應器中加入一種或多種a-烯烴共聚單體以控制聚合物產物的密度。所述氫氣和 共聚單體投放的實際的量取決于所用的催化劑、所需的熔融指數（或分子量）和所得的聚 合物的密度（或共聚單體含量）。
[0044] 測定在所述第二聚合反應器中的固體濃度?？刹捎帽绢I域公知的任意方法。通 常地，測量所述漿料的密度?？刹捎玫姆椒òǚ派湫苑椒ê突诳评飱W利力（Coriolis force)的方法。這些方法已被本領域所公知，且用于測量所述漿料的密度的傳感器可商業(yè) 購買。
[0045] 當已知所述液相和所述聚合物的密度時，則由所述漿料的密度可以計算所述固體 濃度。
[0046] 所述聚合物的密度可通過取得所述聚合物的樣品并在實驗室中測量密度而直接 測量。或者，所述聚合物的密度可由工藝條件來估計或以所述聚合物的目標密度來獲取。
[0047] 例如，通過采用在線氣象色譜分析了所述液相的組成。當已知所述液相的組成時， 則可計算所述液相的密度?？赏ㄟ^采用狀態(tài)方程式來進行所述計算?；蛘?，可采用已經擬 合等同于實驗測量的液態(tài)密度的經驗關系。計算所述液相的密度的方法是本領域技術人員 所公知的。
[0048] 由所述液相的密度（Pf)、聚合物的密度（Pp)和漿料的密度（Ps)，可計算所述漿 料中液相的體積分數（e):
【主權項】
1. 一種用于在至少兩級串聯的聚合反應器中制備乙烯聚合物的工藝，包括以下步驟： -在第一聚合反應器中，在聚合催化劑、氫氣和非必須的一種或多種α -烯烴共聚單體 的存在下，于稀釋劑中，聚合乙烯，以制得包含第一乙烯聚合物和含有所述稀釋劑的液相的 第一漿料； -從所述第一聚合反應器抽取所述漿料的第一流束； -將所述漿料流束導入第二聚合反應器中； -在第二聚合反應器中，在所述第一乙烯聚合物、聚合催化劑、氫氣和非必須的一種或 多種α -烯烴共聚單體的存在下于稀釋劑中聚合乙烯，以制得包含乙烯聚合物混合物和含 有所述稀釋劑的液相的第二漿料； -從所述第二聚合反應器抽取第二漿料流束，所述第二漿料流束具有高于所述第二聚 合反應器中第二漿料的平均固體濃度的固體濃度； -從所述第二聚合反應器抽取第三漿料流束，所述第三漿料流束具有低于所述第二聚 合反應器中第二漿料的平均固體濃度的固體濃度； 其特征在于，所述工藝進一步包括以下步驟： 將所述第二漿料流束的至少一部分導入所述第一聚合反應器和第二聚合反應器中的 一個中。
2. 根據權利要求1所述的工藝，其中，將50-100重量％，優(yōu)選75-100重量％的所述第 二漿料流束導入所述第一聚合反應器和第二聚合反應器中的一個中。
3. 根據權利要求2所述的工藝，其中，使全部第二漿料流束返回到所述第一聚合反應 器和第二聚合反應器中的一個中。
4. 根據權利要求1-3中任一項所述的工藝，其中，將所述第三漿料流束導入至少一個 分離步驟中以將所述固體從所述液相中分離。
5. 根據權利要求1-3中任一項所述的工藝，其中，將所述第三漿料流束導入后續(xù)的聚 合步驟中。
6. 根據前述權利要求中任一項所述的工藝，其中，所述第一聚合反應器和第二聚合反 應器中的至少一個是在使得所述漿料的液相處于超臨界狀態(tài)的條件下運行的。
7. 根據前述權利要求中任一項所述的工藝，其中，所述第一漿料流束、第二漿料流束和 第三漿料流束中的至少一種是連續(xù)抽取的。
8. 根據權利要求7所述的工藝，其中，所述第一漿料流束、第二漿料流束和第三漿料流 束中的全部是連續(xù)抽取的。
9. 根據權利要求7或8所述的工藝，其中，從所述第二聚合反應器連續(xù)抽取一種漿料流 束，且在濃縮器中將所述漿料流束分為所述第二漿料流束和第三漿料流束。
10. 根據權利要求9所述的工藝，其中，所述濃縮器為旋液分離器或濾網。
11. 根據前述權利要求中任一項所述的工藝，其中，將所述第二漿料流束導入所述第一 聚合反應器中。
12. 根據權利要求11所述的工藝，包括以下額外的步驟： -在所述第一聚合反應器中設置固體濃度的最小極限值； -測定所述第一聚合反應器中的固體濃度； -如果所述第一聚合反應器中的固體濃度大于所述第一聚合反應器中的所述固體濃度 的最小極限值，則將所述第二漿料流束導入分離步驟或另外的聚合階段中，而如果所述第 一聚合反應器中的固體濃度低于所述第一聚合反應器中的所述固體濃度的最小極限值，則 將所述第二漿料流束導入所述第一聚合反應器中。
13. 根據權利要求12所述的工藝，包括以下步驟：如果所述第一聚合反應器中的固體 濃度大于所述第一聚合反應器中的所述固體濃度的最小極限值，則使所述第三漿料流束返 回到所述第一聚合反應器中，而如果所述第一聚合反應器中的固體濃度低于所述第一聚合 反應器中的所述固體濃度的最小極限值，則將所述第三漿料流束導入所述分離步驟或后續(xù) 的聚合步驟中。
14. 根據權利要求12所述的工藝，包括如下步驟：如果所述第一聚合反應器中的固體 濃度大于所述第一聚合反應器中的所述固體濃度的最小極限值，則停止將所述第三漿料流 束抽取至所述第一聚合反應器中，而如果所述第一聚合反應器中的固體濃度低于所述第一 聚合反應器中的所述固體濃度的最小極限值，則將所述第三漿料流束導入所述分離步驟或 后續(xù)的聚合步驟中。
15. 在至少兩級串聯的聚合反應器中啟動聚合反應的工藝，包括權利要求12-14中任 一項所述的步驟。
16. 根據前述權利要求中任一項所述的工藝，其中，所述第一聚合反應器和第二聚合反 應器為回路反應器。
【專利摘要】本發(fā)明公開了在至少兩級串聯的漿料聚合步驟中聚合乙烯的工藝。所述工藝包括：在第一聚合反應器中，在聚合催化劑、氫氣和非必須的一種或多種α-烯烴共聚單體的存在下，于稀釋劑中聚合乙烯，以制得包含第一乙烯聚合物和含有所述稀釋劑的液相的第一漿料；從所述第一聚合反應器抽取所述漿料的第一流束；將所述漿料流束導入第二聚合反應器中；在第二聚合反應器中，在所述第一乙烯聚合物、聚合催化劑、氫氣和非必須的一種或多種α-烯烴共聚單體的存在下于稀釋劑中聚合乙烯，以制得包含乙烯聚合物混合物和含有所述稀釋劑的液相的第二漿料；從所述第二聚合反應器抽取第二漿料流束，所述第二漿料流束具有高于所述第二聚合反應器中第二漿料的平均固體濃度的固體濃度；從所述第二聚合反應器抽取第三漿料流束，所述第三漿料流束具有低于所述第二聚合反應器中第二漿料的平均固體濃度的固體濃度；將所述第二漿料流束的至少一部分導入所述第一聚合反應器和第二聚合反應器中的一個中。所述工藝達到了目標運行狀態(tài)，并以降低非規(guī)格材料的產生的方式從失調中快速恢復。
【IPC分類】C08F2-14, C08F2-00, C08F10-02
【公開號】CN104837875
【申請?zhí)枴緾N201380063852
【發(fā)明人】伊爾凱·塞諾爾, 埃里克·埃里克松, 考諾·阿拉斯塔洛, 保利·萊斯基寧, 克勞斯·耐福斯
【申請人】北歐化工股份公司
【公開日】2015年8月12日
【申請日】2013年11月28日
【公告號】EP2740748A1, EP2740748B1, US20150259446, WO2014086648A1