經高分子量化的芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及使芳香族聚碳酸酯預聚物和脂肪族二元醇化合物反應進行高分子量 化的經高分子量化的聚碳酸酯樹脂的制造方法。
【背景技術】
[0002] 聚碳酸酯由于耐熱性、耐沖擊性、透明性優(yōu)異，所以近年來在很多領域中被廣泛地 使用。
[0003] 關于該聚碳酸酯的制造方法，目前進行了各種各樣的研宄。其中，由芳香族二羥基 化合物、例如2, 2 -雙（4 一羥基苯基）丙烷（以下，也稱為"雙酚A"、"BPA"）獲得的聚碳 酸酯可以通過界面聚合法或熔融聚合法的兩種制造方法實現(xiàn)工業(yè)化。
[0004] 利用該界面聚合法，聚碳酸酯由雙酚A和光氣進行制造，但必須使用有毒的光氣。 另外，存在以下課題：以副產品形式生成的氯化氫和氯化鈉以及作為溶劑大量使用的二氯 甲烷等的含氯化合物腐蝕裝置；難以去除對聚合物物性造成影響的氯化鈉等雜質和殘留二 氯甲烷。
[0005] 另一方面，作為由芳香族二羥基化合物和二芳基碳酸酯制造聚碳酸酯的方法，例 如，一直以來已知有：將雙酚A和二苯基碳酸酯在熔融狀態(tài)下通過酯交換反應，一邊去除以 副產品形式生成的芳香族單羥基化合物一邊進行聚合的熔融聚合法，與界面聚合法不同， 具有不使用溶劑等的優(yōu)點。
[0006] 關于熔融聚合法，為了解決難以提高聚合度等的課題，進行了各種研宄（例如，參 照專利文獻1~13)。但是，在這些方法中，不能說充分解決了保持聚碳酸酯本來的良好品 質且達到高分子量化這樣的課題。
[0007] 作為實現(xiàn)高速的聚合速度且得到良好品質的芳香族聚碳酸酯的方法，本發(fā)明的發(fā) 明人之前發(fā)現(xiàn)了通過脂肪族二元醇化合物將芳香族聚碳酸酯的封閉末端連結進行鏈延長 的新方法（例如，參照專利文獻14 :國際公開第2011/062220號小冊子）。根據該方法，通 過脂肪族二元醇化合物將芳香族聚碳酸酯的封閉末端連結進行鏈延長，能夠以短時間制造 重均分子量（Mw)為30, 000~100, 000左右的高聚合度的芳香族聚碳酸酯樹脂。
[0008] 另外，本發(fā)明的發(fā)明人之前提出了一種高分子量聚碳酸酯樹脂的制造方法，該方 法包括下述工序：使芳香族聚碳酸酯預聚物與由特定結構的脂肪族二元醇化合物構成的連 結劑在酯交換催化劑的存在下進行反應、進行高分子量化，并且將在高分子量化工序中以 副產品形式生成的環(huán)狀碳酸酯的至少一部分去除到反應體系外（例如，參照專利文獻15 : 國際公開第2012/157766號小冊子）。
[0009] 該使用由脂肪族二元醇化合物構成的連結劑將聚碳酸酯高分子量化的方法，具有 如下優(yōu)點：得到的高分子量聚碳酸酯樹脂的主鏈幾乎不殘留來自連結劑的結構單元，能夠 得到具有與通過現(xiàn)有的界面法得到的聚碳酸酯樹脂同樣的骨架且具有同樣的優(yōu)異物性的 聚碳fe醋樹脂。
[0010] 就這樣的高分子量聚碳酸酯樹脂的制造方法而言，希望開發(fā)出將起始原料再循環(huán) 有效地使用的工業(yè)制法，但在聚碳酸酯樹脂的制造方法中，只提出了副產苯酚等的再利用 的幾個方案（例如，參照專利文獻16、17)。
[0011] 現(xiàn)有技術文獻
[0012] 專利文獻
[0013] 專利文獻1:日本特公昭50-19600號公報
[0014] 專利文獻2:日本特開平2-153923號公報
[0015] 專利文獻3:美國專利第5, 521，275號說明書
[0016] 專利文獻4:歐州專利第0595608號公報
[0017] 專利文獻5 :美國專利第5, 696, 222號說明書
[0018] 專利文獻6:日本專利第4112979號公報
[0019] 專利文獻7:日本特表2008-514754號公報
[0020] 專利文獻8:日本專利第4286914號公報
[0021] 專利文獻9:日本特公平6-94501號公報
[0022] 專利文獻10 :日本特開2009 - 102536號公報
[0023] 專利文獻11:日本專利第3271353號公報
[0024] 專利文獻12:日本專利第3301453號公報
[0025] 日本專利文獻13:日本專利第3317555號公報
[0026] 專利文獻14:國際公開第2011/062220號小冊子
[0027] 專利文獻15:國際公開第2012/157766號小冊子
[0028] 專利文獻16:日本特開2011-127134號公報
[0029] 專利文獻17:日本專利第4691881號公報

【發(fā)明內容】

[0030] 發(fā)明所要解決的課題
[0031] 但是，在現(xiàn)有的使用連結劑的高分子量聚碳酸酯樹脂的制造方法中，尚未提出將 連結劑再利用的方案。
[0032] 本發(fā)明所要解決的課題在于：提供一種經高分子量化的芳香族聚碳酸酯樹脂的制 造方法，其是能夠有效地將作為連結劑使用的脂肪族二元醇化合物再利用的改良的制造方 法。
[0033] 用于解決課題的方法
[0034] 本發(fā)明的發(fā)明人進行了潛心研宄，結果發(fā)現(xiàn)：使芳香族聚碳酸酯預聚物和脂肪族 二元醇化合物反應進行高分子量化，并且將以副產品形式生成的環(huán)狀碳酸酯去除到反應體 系外時，將去除的環(huán)狀碳酸酯水解形成脂肪族二元醇化合物，之后將該脂肪族二元醇化合 物作為在高分子量化工序中使用的脂肪族二元醇化合物的至少一部分再使用，由此能夠解 決上述課題，從而完成了本發(fā)明。
[0035] 即，本發(fā)明提供一種以下所示的經高分子量化的芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方 法。
[0036] <1>一種經高分子量化的芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法，其包括：
[0037] 高分子量化工序，使芳香族聚碳酸酯預聚物和下述通式（g2)所示的脂肪族二元 醇化合物在酯交換催化劑的存在下進行反應，得到經高分子量化的芳香族聚碳酸酯樹脂；
[0038] 環(huán)狀碳酸酯去除工序，將在上述高分子量化工序中生成的環(huán)狀碳酸酯的至少一部 分去除到反應體系外；和
[0039] 再循環(huán)工序，其包括：將在上述環(huán)狀碳酸酯去除工序中去除的環(huán)狀碳酸酯水解，得 到脂肪族二元醇化合物的工序；和將得到的該脂肪族二元醇化合物作為在高分子量化工序 中使用的脂肪族二元醇化合物的至少一部分的工