適于拉伸膜應用的聚乙烯組合物及其制備方法
【專利說明】
[0001] 相關(guān)申請的參考
[0002] 本申請要求了申請日為2012年10月12日的美國臨時申請No. 61/713,178的權(quán) 益。
技術(shù)領(lǐng)域
[0003] 本發(fā)明涉及適于拉伸膜應用的聚乙烯組合物、其制備方法及由其制備的流延膜。
【背景技術(shù)】
[0004] 通常已知聚乙烯組合物在拉伸膜應用中的使用。任何常規(guī)方法例如氣相法、淤漿 法、溶解法或高壓法，可以用于制備這種聚乙烯組合物。
[0005] 使用不同催化劑體系的多種聚合技術(shù)已用于制備適于拉伸膜應用的這種聚乙烯 組合物。
[0006] 盡管在開發(fā)適于拉伸膜應用的聚乙烯組合物方面取得了研宄成果，但仍然需要聚 乙稀組合物，其具有改善的性質(zhì)例如板上刺穿（on-pallet-puncture)和極限拉伸。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明提供適于拉伸膜應用的聚乙烯組合物、其制備方法及由其制備的流延膜。
[0008] 在一個實施方式中，本發(fā)明提供適于拉伸膜應用的線性低密度聚乙烯組合物， 其包含：小于或等于1〇〇重量％的源自乙烯的單元；和小于35重量％的源自一種或多 種a -稀徑共聚單體的單元；其中所述線性低密度聚乙稀組合物的密度為0. 900g/cm3至 0? 930g/cm3,分子量分布（Mw/Mn)為2. 5至4. 5,熔融指數(shù)（I2)為0? 3g/10分鐘至10g/10分 鐘，分子量分布（Mz/Mw)為2. 2至3,乙烯基不飽和度基于在所述組合物主鏈中存在的每一千 個碳原子為小于〇. 1個乙烯基，零剪切粘度比（ZSVR)為1至1. 2。
[0009] 在一個可替換的實施方式中，本發(fā)明進一步提供拉伸膜，所述拉伸膜包含線性低 密度聚乙烯組合物，所述線性低密度聚乙烯組合物包含：小于或等于100重量％的源自乙 烯的單元；和小于35重量％的源自一種或多種a -烯烴共聚單體的單元；其中所述線性低 密度聚乙烯組合物的密度為0. 900至0. 930g/cm3,分子量分布（Mw/Mn)為2. 5至4. 5,熔融 指數(shù)（I2)為〇? 3至10g/10分鐘，分子量分布（Mz/Mw)為2. 2至3,乙烯基不飽和度基于在所 述組合物主鏈中存在的每一千個碳原子為小于0. 1個乙烯基，零剪切粘度比（ZSVR)為1至 1. 2〇
[0010] 在另一個可替換的實施方式中，本發(fā)明進一步提供共混組合物，所述共混組合物 包含如上所述的線性低密度聚乙烯組合物和小于30重量％的低密度聚乙烯組合物，所述 低密度聚乙烯組合物的密度為〇.915g/cm 3至0.930g/cm3,熔融指數(shù)（I2)為0. lg/10分鐘至 5g/l〇分鐘，分子量分布（Mw/Mn)為6至10。
【附圖說明】
[0011] 出于說明本發(fā)明的目的，附圖中顯示了為示例性的形式；但要理解，本發(fā)明不限于 所示的精確的布置和設備。
[0012] 圖1報告了在本發(fā)明的聚烯烴共混組合物中存在的低密度聚乙烯的13CNMR結(jié)果。
【具體實施方式】
[0013] 本發(fā)明提供適于拉伸膜應用的聚乙烯組合物、其制備方法及由其制備的流延膜。
[0014] 在一個實施方式中，本發(fā)明提供適于拉伸膜應用的線性低密度聚乙烯組合物， 其包含：小于或等于100重量％的源自乙烯的單元；和小于35重量％的源自一種或多 種a -稀徑共聚單體的單元；其中所述線性低密度聚乙稀組合物的密度為0. 900g/cm3至 0? 930g/cm3,分子量分布（Mw/Mn)為2. 5至4. 5,熔融指數(shù)（I2)為0? 3g/10分鐘至10g/10分 鐘，分子量分布（Mz/Mw)為2. 2至3,乙烯基不飽和度基于在所述組合物主鏈中存在的每一千 個碳原子為小于〇. 1個乙烯基，零剪切粘度比（ZSVR)為1至1. 2。
[0015] 在一個可替換的實施方式中，本發(fā)明進一步提供拉伸膜，所述拉伸膜包含線性低 密度聚乙烯組合物，所述線性低密度聚乙烯組合物包含：小于或等于100重量％的源自乙 烯的單元；和小于35重量％的源自一種或多種a -烯烴共聚單體的單元；其中所述線性低 密度聚乙烯組合物的密度為0. 900g/cm3至0. 930g/cm 3,分子量分布（Mw/Mn)為2. 5至4. 5， 熔融指數(shù)（I2)為〇. 3g/10分鐘至10g/10分鐘，分子量分布（Mz/Mw)為2. 2至3,乙烯基不飽 和度基于在所述組合物主鏈中存在的每一千個碳原子為小于〇. 1個乙烯基，零剪切粘度比 (ZSVR)為 1 至 1. 2。
[0016] 在另一個可替換的實施方式中，本發(fā)明進一步提供共混組合物，其包含如上所述 的線性低密度聚乙烯組合物和小于30重量％的低密度聚乙烯組合物，所述低密度聚乙烯 組合物的密度為〇? 915g/cm3至0? 930g/cm 3,恪融指數(shù)（I2)為0? lg/10分鐘至5g/10分鐘， 分子量分布（Mw/Mn)為6至10。
[0017] 線件低密度聚乙燔組合物
[0018] 線性低密度聚乙烯組合物基本沒有任何長鏈支化，優(yōu)選地，線性低密度聚乙烯組 合物沒有任何長鏈支化。本發(fā)明使用的"基本沒有任何長鏈支化"是指線性低密度聚乙烯 組合物，其優(yōu)選被基于總1000個碳小于約0. 1個長鏈支化所取代，更優(yōu)選被基于總1000個 碳小于約0. 01長鏈支化所取代。
[0019] 本發(fā)明使用的術(shù)語"聚合（共聚）"是指乙烯和任選的一種或多種共聚單體（例如 一種或多種a-烯烴共聚單體）的聚合。因此，術(shù)語"聚合（共聚）"是指乙烯的聚合和乙 烯與一種或多種共聚單體（例如一種或多種a-烯烴共聚單體）的共聚二者。
[0020] 根據(jù)本發(fā)明的適于拉伸膜（通過流延膜工藝制備）應用的線性低密度聚乙烯組合 物（LLDPE)包含：(a)小于或等于100重量％，例如，至少65重量％，至少70重量％，或至 少80重量％，或至少90重量％的源自乙烯的單元；和（b)小于35重量％，例如，小于25重 量％，或小于20重量％的源自一種或多種a -烯烴共聚單體的單元。
[0021] 根據(jù)本發(fā)明的線性低密度聚乙烯組合物的密度為0. 900g/cm3至0. 930g/cm3。本 發(fā)明包括并且公開了 〇.900g/cm3至0.930g/cm3的所有單個值和子范圍；例如，密度可以為 下限 0? 900g/cm3,0. 905g/cm3,0. 908g/cm3,0. 910g/cm3,或 0? 914g/cm3至上限 0? 919g/cm 3， 0? 920g/cm3,0? 925g/cm3,或 0? 930g/cm3。
[0022] 根據(jù)本發(fā)明的線性低密度聚乙烯組合物的特征在于，零剪切粘度比（ZSVR)為1至 1. 2〇
[0023] 根據(jù)本發(fā)明的線性低密度聚乙烯組合物的分子量分布（Mw/Mn)(根據(jù)常規(guī)凝膠滲 透色譜（GPC)法測量）為2. 5至4. 5。本發(fā)明包括并且公開了 2. 5至4. 5的所有單個值和 子范圍；例如，分子量分布（Mw/Mn)可以為下限2. 5, 2. 7, 2. 9,或3.0至上限3. 6, 3. 8, 3. 9， 4. 2,4. 4,或 4. 5。
[0024] 根據(jù)本發(fā)明的線性低密度聚乙烯組合物的熔融指數(shù)（I2)為0.3 8/10分鐘至 10. 0g/10分鐘。本發(fā)明包括并且公開了 0. 3g/10分鐘至10g/10分鐘的所有單個值和子范 圍；例如，熔融指數(shù)（I2)可以為下限〇. 3g/10分鐘，0.6g/10分鐘，0. 7g/10分鐘，1.0g/10分 鐘，I. 5g/10 分鐘，2. 0g/10 分鐘，3. 0g/10 分鐘至上限 4. 0g/10 分鐘，5. 0g/10 分鐘，8. 0g/10 分鐘，10. 0g/10分鐘。
[0025] 根據(jù)本發(fā)明的線性低密度聚乙烯組合物的分子量（Mw)為50,000道爾頓至 250, 000道爾頓。本發(fā)明包括并且公開了 50, 000道爾頓至250, 000道爾頓的所有單個值和 子范圍；例如，分子量（Mw)可以為下限50, 000道爾頓，60, 000道爾頓，70, 000道爾頓至上 限150, 000道爾頓，180, 000道爾頓，200, 000道爾頓或250, 000道爾頓。
[0026] 線性低密度聚乙烯組合物的分子量分布（Mz/M w)(根據(jù)常規(guī)GPC法測量）可以為 2. 2至3。本發(fā)明包括并且公開了 2. 2至3的所有單個值和子范圍。
[0027] 線性低密度聚乙烯組合物的乙烯基不飽和度可以基于在線性低密度聚乙烯組合 物中存在的每一千個碳原子為小于〇. 1個乙烯基。本發(fā)明包括并且公開了小于〇. 1的所有 單個值和子范圍；例如，線性低密度聚乙烯組合物的乙烯基不飽和度可以基于在線性低密 度聚乙烯組合物中存在的每一千個碳原子為小于0. 08個乙烯基。
[0028] 線性低密度聚乙烯組合物可以包含小于35重量％的源自一種或多種a -烯烴共 聚單體的單元。本發(fā)明包括并且公開了小于35重量％的所有單個值和子范圍；例如，線性 低密度聚乙烯組合物可以包含小于25重量％的源自一種或多種a -烯烴共聚單體的單元； 或可替代地，線性低密度聚乙烯組合物可以包含小于15重量％的源自一種或多種a -烯烴 共聚單體的單元；或可替代地，線性低密度聚乙烯組合物可以包含小于14重量％的源自一 種或多種a-烯烴共聚單體的單元。
[0029] a _烯烴共聚單體典型地具有不超過20個碳原子。例如，a _烯烴共聚單體可以優(yōu) 選具有3個至10個碳原子，更優(yōu)選3個至8個碳原子。示例性的a -烯烴共聚單體