甲基醚或二乙二醇二乙基醚,或二丙二醇二甲基 醚或二丙二醇二乙基醚,以及它們中的兩種或多種的混合物。同樣適合作為增塑劑的是, 例如松香酸酯、丁酸酯、乙酸酯、丙酸酯、硫代丁酸酯、檸檬酸酯,和基于硝基纖維素的酯,聚 乙酸乙烯酯,以及它們中的兩種或更多種的混合物。另外合適的是例如己二酸單辛基酯與 2-乙基己醇的不對(duì)稱(chēng)醋(Edenol DOA,Cognis Deutschland GmbH,DUsseldorf)。此外,單 官能的、線性或枝化的C4_16醇的單一醚或混合醚,或這些醇的兩種或更多種醚的混合物,例 如二辛醚也是適合作為增塑劑的。在本發(fā)明范圍內(nèi)同樣適合作為增塑劑的是二氨基甲酸乙 酯,其可例如通過(guò)使具有0H端基的二醇與單官能異氰酸酯反應(yīng)制得,其中選擇化學(xué)計(jì)量使 得基本上所有游離0H基都反應(yīng)。然后可除去任何過(guò)量的異氰酸酯,例如通過(guò)從反應(yīng)混合物 中蒸餾除去。制備二氨基甲酸乙酯的另一種方法是單官能醇與二異氰酸酯反應(yīng),優(yōu)選與所 有NC0基反應(yīng)。
[0055] 原則上,鄰苯二甲酸酯還可被用作增塑劑,然而它們不是優(yōu)選的,因?yàn)樗鼈兙哂袧?在毒性。
[0056] 根據(jù)本發(fā)明的組合物的粘度對(duì)特定應(yīng)用太高,可通過(guò)使用反應(yīng)性稀釋液容易且有 利地降低所述粘度,在固化化合物中沒(méi)有發(fā)生分層(例如增塑劑迀移)。反應(yīng)性稀釋劑優(yōu)選 具有至少一個(gè)官能團(tuán),例如施用后所述官能團(tuán)與濕氣或大氣氧反應(yīng)。這些官能團(tuán)的實(shí)例是 甲硅烷基、異氰酸酯基、烯鍵式不飽和基團(tuán)以及多個(gè)不飽和體系。所有與根據(jù)本發(fā)明的組合 物可混合且同時(shí)降低粘度的化合物,并且所述化合物具有至少一個(gè)與粘結(jié)劑反應(yīng)的基團(tuán), 單獨(dú)地或作為多個(gè)化合物的組合,可被用作反應(yīng)性稀釋劑。反應(yīng)性稀釋劑的粘度優(yōu)選小于 20, OOOmPas,特別優(yōu)選為約 0? 1-6, OOOmPas,非常特別優(yōu)選為 l-1000mPas (Brookfield RVT, 23°C,7 號(hào)轉(zhuǎn)子,lOrpm)。
[0057] 可被用作反應(yīng)性稀釋劑的物質(zhì)的實(shí)例包括以下:與二異氰酸酯基硅烷反應(yīng)的聚 亞烷基二醇(例如Synalox 100-50B,DOW),烷基三甲氧基硅烷,烷基三乙氧基硅烷,例如 甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷和乙烯基三甲氧基硅烷(XL 10, Wacker),苯基三 甲氧基硅烷,苯基三乙氧基硅烷,辛基三甲氧基硅烷,四乙氧基硅烷,乙烯基二甲氧基甲 基硅烷(XL 12, Wacker),乙烯基三乙氧基硅烷(GF 56, Wacker),乙烯基三乙酰氧基硅烷 (GF62,Wacker),異辛基三甲氧基硅烷(10三甲氧基),異辛基三乙氧基硅烷(10三乙氧基, Wacker),N-三甲氧基甲硅烷基甲基-0-甲基氨基甲酸酯(XL63, Wacker),N-二甲氧基(甲 基)甲硅烷基甲基-0-甲基氨基甲酸酯(XL65, Wacker),十六烷基三甲氧基硅烷,3-辛?;?硫代-1-丙基三乙氧基硅烷,以及這些化合物的部分水解產(chǎn)物。除此之外,以下來(lái)自Kaneka Corp.的聚合物同樣可被用作反應(yīng)性稀釋劑:MS 5203H、MS 5303H、MS SAT 010和MS SAX 350。還適合作為反應(yīng)性稀釋劑的是可通過(guò)在有機(jī)基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)上接枝乙烯基硅烷可制得的聚 合物或通過(guò)有機(jī)基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)與多元醇、聚異氰酸酯和烷氧基硅烷反應(yīng)制得的聚合物。
[0058] 適合用于制備前述段落的聚亞烷基二醇的脂族醇可進(jìn)一步反應(yīng)獲得反應(yīng)性稀釋 劑,所述脂族醇包括例如乙二醇、丙二醇和更高級(jí)二醇,以及其它多官能醇。所述多元醇可 額外還含有其它官能團(tuán)例如酯基、碳酸酯和酰胺基。為了通過(guò)使多元醇與聚異氰酸酯和烷 氧基硅烷反應(yīng)制備反應(yīng)性稀釋劑,在每種情況下合適的多元醇組分與至少一種二官能異氰 酸酯反應(yīng)。原則上,含有至少兩個(gè)異氰酸酯基的任何異氰酸酯均適合作為至少有雙官能的 異氰酸酯,然而在本發(fā)明的范圍內(nèi)含有兩個(gè)至四個(gè)異氰酸酯基的化合物(原則上含有兩個(gè) 異氰酸酯基)是優(yōu)選的。
[0059] 在烷氧基甲娃烷基中,^烷氧基甲娃烷基和二烷氧基甲娃烷基是優(yōu)選的。
[0060] 用于制備反應(yīng)性稀釋劑的合適的聚異氰酸酯的實(shí)例包括:亞乙基二異氰酸酯、 1,4-四亞甲基二異氰酸酯、1,4-四甲氧基丁烷二異氰酸酯、1,6-六亞甲基二異氰酸酯 (HDI)、環(huán)丁烷-1,3-二異氰酸酯、環(huán)己烷-1,3-二異氰酸酯和環(huán)丁烷-1,4-二異氰酸酯、 雙(2-異氰酸酯基乙基)富馬酸酯,以及它們中的兩種或更多種的混合物,1-異氰酸酯 基-3, 3, 5-三甲基-5-異氰酸酯基甲基環(huán)己烷(異氟爾酮二異氰酸酯,IPDI),2, 4-六 氫甲苯二異氰酸酯和2, 6-六氫甲苯二異氰酸酯,六氫-1,3-亞苯基二異氰酸酯或六 氫-1,4-亞苯基二異氰酸酯,對(duì)二氨基聯(lián)苯二異氰酸酯,萘-1,5-二異氰酸酯,1,6-二異氰 酸酯基-2, 2, 4-三甲基己烷,1,6-二異氰酸酯基-2, 4, 4-三甲基己烷,苯二甲基二異氰酸酯 (XDI),四甲基苯二甲基二異氰酸酯(TMXDI),1,3-亞苯基二異氰酸酯和1,4-亞苯基二異氰 酸酯,2, 4-亞甲苯二異氰酸酯或2, 6-亞甲苯二異氰酸酯(TDI),2, 4'-二苯基甲烷二異氰酸 酯,2,2' -二苯基甲烷二異氰酸酯,或4,4' -二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI),或它們的部分 或全部氫化的環(huán)烷基衍生物,例如全部氫化的MDI (H12-MDI),經(jīng)烷基取代的二苯基甲烷二 異氛酸醋,例如單烷基>苯基甲燒>異氛酸醋、雙烷基>苯基甲燒>異氛酸醋、二烷基>苯 基甲烷二異氰酸酯或四烷基二苯基甲烷二異氰酸酯,以及它們的部分或全部氫化的環(huán)烷基 衍生物,4, 4' -二異氰酸酯基苯基全氟乙烷,鄰苯二甲酸-雙-異氰酸酯基乙酯,1-氯代甲 基苯基-2, 4-二異氰酸酯或1-氯代甲基苯基-2, 6-二異氰酸酯,1-溴代甲基苯基2, 4-二 異氰酸酯或1-溴代甲基苯基-2, 6-二異氰酸酯,3, 3-雙氯代甲基醚-4, 4'-二苯基二異氰 酸酯,含硫二異氰酸酯(其可通過(guò)使2摩爾二異氰酸酯與1摩爾硫二甘醇或二羥基二己基 硫化物反應(yīng)而獲得),二聚脂肪酸和三聚脂肪酸的二異氰酸酯和三異氰酸酯,或所述二異氰 酸酯的兩種或更多種的混合物。
[0061] 例如通過(guò)二異氰酸酯的低聚(尤其是通過(guò)上述二異氰酸酯的低聚)可獲得三價(jià)或 更高價(jià)的異氰酸酯,其同樣可被用作聚異氰酸酯。這些三價(jià)或更高價(jià)的聚異氰酸酯的實(shí)例 是HDI或IPDI的三異氰酸酯,或它們的混合物或它們的混合三異氰酸酯,以及聚苯基亞甲 基聚異氰酸酯,其可通過(guò)苯胺-甲醛縮合產(chǎn)物的光氣化獲得。
[0062] 根據(jù)本發(fā)明的組合物還可包括粘結(jié)劑。粘結(jié)劑應(yīng)被理解為意指在表面上改善粘合 劑層的粘附性的物質(zhì)。可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的常規(guī)粘結(jié)劑(增粘劑),單獨(dú)或作為多 個(gè)化合物的組合。例如樹(shù)脂、萜烯低聚物、香豆酮/茚樹(shù)脂、脂族石油化學(xué)樹(shù)脂和改性酚醛 樹(shù)脂是合適。在本發(fā)明的范圍內(nèi)例如由萜烯(主要是蒎烯或蒎烯、二戊烯或檸檬 烯)的聚合獲得的烴樹(shù)脂也是合適的。這些單體通常通過(guò)Friedel-Crafts催化劑引發(fā)陽(yáng) 離子聚合。萜烯和其它單體,例如苯乙烯、a-甲基苯乙烯、異戊二烯等的共聚物也被認(rèn)為 是萜烯樹(shù)脂。所述樹(shù)脂例如被用作用于接觸粘合劑和涂料的粘結(jié)劑。同樣合適的是萜烯酚 醛樹(shù)脂,其可通過(guò)酚的酸催化加成至萜烯或松香而制得。萜烯酚醛樹(shù)脂在許多有機(jī)溶劑和 油類(lèi)中是可溶的,并且與其它樹(shù)脂、蠟和橡膠混溶。上述的松香樹(shù)脂及其衍生物在本發(fā)明的 范圍內(nèi)同樣適合作為粘結(jié)劑,例如它們的酯或醇。硅烷粘結(jié)劑,尤其是氨基硅烷是特別合適 的。
[0063] 在根據(jù)本發(fā)明的可固化組合物的一個(gè)特定的實(shí)施方案中,所述組合物包括通式 (II)的硅烷作為粘結(jié)劑:
[0064] RfN-I^-SiXYZ (II)
[0065] 其中,
[0066] R1和R2獨(dú)立地為氫或C rC8烷基,
[0067] R3為具有1-12個(gè)碳原子、任選含有雜原子的二價(jià)烴基,以及
[0068] 在每種情況下,X、Y、Z獨(dú)立地為烷基,C「C8烷氧基,或C「(:8酰氧基,X、Y、Z 中的至少一個(gè)基團(tuán)為Ci_Cs烷氧基或C 酰氧基。就其本質(zhì)而言,這些化合物對(duì)根據(jù)本發(fā) 明的可固化組合物的粘結(jié)聚合物組分具有高親和力以及大范圍的極性和非極性表面,因此 有助于在粘合劑組合物和待粘結(jié)的特定基材之間形成特別穩(wěn)定的粘結(jié)。
[0069] 連接基團(tuán)R3可以是例如直鏈或枝化的或環(huán)狀的、取代或未取代的亞烷基。氮(N) 或氧(〇)作為雜原子被任選地包含于其中。如果X、Y和/或Z是酰氧基,這例如可以是乙 醜基( _〇CO-CH3)。
[0070] 優(yōu)選包含在根據(jù)本發(fā)明的可固化組合物中的一種或多種粘結(jié)劑的量為0. 1-5重 量%,更優(yōu)選〇. 2-2重量%,尤其是0. 3-1重量%,在每種情況下基于組合物的總重量。
[0071] 根據(jù)本發(fā)明的組合物的合適的填料的實(shí)例包括白堊、石灰粉、沉淀硅酸和/或熱 解硅酸、沸石、膨潤(rùn)土、碳酸鎂、硅藻土、氧化鋁、粘土、滑石、二氧化鈦、鐵氧化物、鋅氧化物、 沙子、石英、燧石、云母、玻璃粉,以及其它研磨的礦物。
[0072] 此外,還可使用有機(jī)填料,尤其是炭黑、石墨、木纖維、木粉、鋸肩、纖維素、棉花、 紙衆(zhòng)、木片、碎草(chopped straw)、谷殼、研磨的核桃殼,以及其它短切纖維。此外,還可 加入短纖維例如玻璃纖維、玻璃絲、聚丙烯腈、碳纖維、Kevlar纖維,或聚乙烯纖維。鋁粉 同樣適合作為填料。此外,具有無(wú)機(jī)殼或塑料殼的空心球是適合作為填料的。它們可以 是例如以商品名稱(chēng)Glass Bubbles?市售的空心玻璃球?;谒芰系目招那蚶缫悦Q(chēng) Expancel?或Dualite?市售且由無(wú)機(jī)物或有機(jī)物構(gòu)成,每個(gè)具有1mm或更小,優(yōu)選5〇〇 u m 或更小的直徑。在一些應(yīng)用中,對(duì)制劑賦予觸變性的填料是優(yōu)選的。這些填料還被描述 為流變助劑,例如氫化蓖麻油,脂肪酸酰胺,或溶脹性塑料例如PVC。為了使它們被容易地