C油浴中反應(yīng)20h后冰浴冷卻。在冷甲醇中沉淀，再次溶解于四氫呋喃，冷甲醇重復(fù)沉淀二次，粉紅色產(chǎn)物真空干燥過夜。經(jīng)核磁共振檢測，如圖2所示，圖2為本發(fā)明實施例2制備的聚合物的核磁圖，經(jīng)計算，本實施例合成的苯乙烯鏈段的PEO-b-PS嵌段共聚物的嵌段比為45:92。
[0076]實施例3
[0077]把0.13g PE0-CTA、3mL苯乙稀、2.2mg偶氮二異丁氰和5mL干燥的二氧六環(huán)加入到20mL反應(yīng)瓶中充分溶解，向其中鼓入氮氣20min，反應(yīng)混合物凍融循環(huán)三次。氮氣保護下將反應(yīng)瓶放入85°C油浴中反應(yīng)20h后冰浴冷卻。在冷甲醇中沉淀，再次溶解于四氫呋喃，冷甲醇重復(fù)沉淀二次，粉紅色產(chǎn)物真空干燥過夜。經(jīng)核磁共振檢測和計算，本實施例合成的苯乙烯鏈段的PEO-b-PS嵌段共聚物的嵌段比為45: 212。
[0078]實施例4
[0079]把0.2g PE0-CTA、3mL苯乙稀、3.2mg偶氮二異丁氰和5mL干燥的二氧六環(huán)加入到20mL反應(yīng)瓶中充分溶解，向其中鼓入氮氣20min，反應(yīng)混合物凍融循環(huán)三次。氮氣保護下將反應(yīng)瓶放入85°C油浴中反應(yīng)20h后冰浴冷卻。在冷甲醇中沉淀，再次溶解于四氫呋喃，冷甲醇重復(fù)沉淀二次，粉紅色產(chǎn)物真空干燥過夜。經(jīng)核磁共振檢測，如圖3所示，圖3為本發(fā)明實施例4制備的聚合物的核磁圖，經(jīng)計算，本實施例合成的苯乙烯鏈段的PEO-b-PS嵌段共聚物的嵌段比為45:240。
[0080]實施例5
[0081]按照本發(fā)明所述方式制備用于制備聚合物巨型囊泡的裝置:包括注射管、收集管、外管和接收管；注射管、收集管和外管皆為毛細玻璃管且截面為圓形；注射管和收集管均套設(shè)于外管內(nèi)；注射管內(nèi)徑為0.58_，外徑為0.76_，注射管有一端為錐形頭，錐形頭尖端直徑為80 μ m ;收集管內(nèi)徑為0.58mm，外徑為0.76mm，收集管有一端為錐形頭，錐形頭尖端直徑為200 μπι;注射管錐形頭一端和收集管錐形頭一端相通且有間隙；間隙為10ymjF管內(nèi)徑為1.0mm。接收管與收集管相連，用于接收所述收集管內(nèi)乳液。
[0082]實施例6
[0083]將2 % w/vPVA水溶液作為內(nèi)水相，通過注射器注入本發(fā)明實施例5制備的裝置中的注射管；10mg/mL的本發(fā)明實施例3制備的PS_b_PE0(嵌段比212:45)的甲苯-氯仿混合溶液(甲苯76.9v% )作為中間油相注入外管和注射管之間的間隙；10% w/vPVA水溶液作為載體相注入外管與收集管之間的間隙。通過注射泵控制內(nèi)水相的注射速度在500 μ I/h，中間相的注射速度在2000 μ L/h,載體相注射速度在2000 μ L/h時，形成水包油包水的雙重乳液，內(nèi)部包含單個液滴。用3% w/vPEG水溶液(內(nèi)含35mMNaCl)接收，通過部分去潤濕相分離制備橡果狀聚合物巨型囊泡，直徑約為146.5 μπι。
[0084]實施例7
[0085]將2 % w/vPVA水溶液作為內(nèi)水相，通過注射器注入本發(fā)明實施例2制備的裝置中的注射管；10mg/mL的本發(fā)明實施例3制備的PS_b_PE0(嵌段比212:45)的甲苯-氯仿混合溶液(甲苯66.7v% )作為中間油相注入外管和注射管之間的間隙；10% w/vPVA水溶液作為載體相注入外管與收集管之間的間隙。通過注射泵控制內(nèi)水相的注射速度在500 μ I/h，中間相的注射速度在2000 μ L/h,載體相注射速度在2000 μ L/h時，形成水包油包水的雙重乳液，內(nèi)部包含單個液滴。用2% w/v PVA水溶液接收，通過部分去潤濕相分離制備橡果狀聚合物巨型囊泡，直徑約為238.1 ymo
[0086]實施例8
[0087]將10 % w/vPEG水溶液作為內(nèi)水相，通過注射器注入本發(fā)明實施例2制備的裝置中的注射管；10mg/mL的本發(fā)明實施例4制備的PS_b_PE0(嵌段比240:45)的正己烷-氯仿混合溶液(正己烷62v% )作為中間油相注入外管和注射管之間的間隙；10% w/vPVA水溶液作為載體相注入外管與收集管之間的間隙。通過注射泵控制內(nèi)水相的注射速度1500 μ L/h，中間相的注射速度3000 μ L/h,載體相注射速度6000 μ L/h時，形成水包油包水的雙重乳液，內(nèi)部包含單個液滴。用3% w/vPEG水溶液(內(nèi)含35mMNaCl)接收，通過完全去潤濕相分離制備雙層聚合物巨型囊泡，結(jié)果如圖4所示，圖4為本發(fā)明實施例8制備得到的聚合物巨型囊泡的光學(xué)顯微鏡圖，由圖4可以看出，本發(fā)明實施例8平均粒徑238.6 μπι，標(biāo)準(zhǔn)差=9.5μπι，9.5/238.6X100%= 4.0%〈5%，單分散。
[0088]實施例9
[0089]將10 % w/vPEG水溶液作為內(nèi)水相，通過注射器注入本發(fā)明實施例2制備的裝置中的注射管；10mg/mL的本發(fā)明實施例4制備的PS_b_PE0(嵌段比240:45)的正己烷-氯仿混合溶液(正己烷62v% )作為中間油相注入外管和注射管之間的間隙；10% w/vPVA水溶液作為載體相注入外管與收集管之間的間隙。通過注射泵控制內(nèi)水相的注射速度1500 μ L/h，中間相的注射速度3000 μ L/h,載體相注射速度4000 μ L/h時，形成水包油包水的雙重乳液，內(nèi)部包含2個液滴。用3% w/v PEG水溶液(內(nèi)含35mMNaCl)接收，通過完全去潤濕相分離制備雙層聚合物巨型囊泡，直徑約為254.0ym0
[0090]以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以做出若干改進和潤飾，這些改進和潤飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護范圍。
【主權(quán)項】
1.一種聚合物巨型囊泡的制備方法，包括: A)提供聚合物巨型囊泡的裝置，所述裝置包括:注射管、收集管、外管和接收管； 所述注射管和收集管均套設(shè)于外管內(nèi)；所述外管和注射管之間有間隙；所述外管和收集管之間有間隙； 所述注射管和收集管分別有一端為錐形頭；所述注射管錐形頭一端和收集管錐形頭一端相通且有間隙； 所述接收管與所述收集管相連，用于接收所述收集管內(nèi)乳液； B)將內(nèi)相由所述注射管非錐形頭的一端注入；所述內(nèi)相選自去離子水、聚乙烯醇溶液或聚乙二醇溶液中的一種；所述內(nèi)相的注入速度為300?1500 μ L/h ； 將中間相由所述外管和注射管之間的間隙注入；所述中間相為聚苯乙烯-聚氧化乙烯嵌段共聚物的溶液；所述中間相的注入速度為1000?3000 μ L/h ； 將載體相由所述外管和收集管之間的間隙注入；所述載體相選自去離子水和聚乙烯醇溶液中的一種；所述載體相的注入速度為2000?10000 μ L/h ； O上述內(nèi)相、中間相和載體相形成乳液，用收集液接收上述乳液，得到聚合物巨型囊泡；所述收集液選自去離子水、聚乙烯醇溶液和聚乙二醇溶液中的一種。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述聚苯乙烯-聚氧化乙烯嵌段共聚物質(zhì)量濃度為I?12mg/mL。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述內(nèi)相中聚乙烯醇溶液的質(zhì)量濃度為 m，所述 O < m < 100g/L。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述內(nèi)相中聚乙二醇溶液的質(zhì)量濃度為η,所述O < η彡100g/Lo
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述載體相中聚乙烯醇溶液的質(zhì)量濃度為P，所述O < P < 100g/L。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述收集液中聚乙二醇溶液的質(zhì)量濃度為q，所述O < 30g/L。
7.一種聚合物巨型囊泡，由權(quán)利要求1?6任意一項所述的制備方法制備得到。
8.一種制備聚合物巨型囊泡的裝置，包括: 注射管、收集管、外管和接收管； 所述注射管和收集管均套設(shè)于外管內(nèi)；所述外管和注射管之間有間隙；所述外管和收集管之間有間隙； 所述注射管和收集管分別有一端為錐形頭；所述注射管錐形頭一端和收集管錐形頭一端相通且有間隙； 所述接收管與所述收集管相連，用于接收所述收集管內(nèi)乳液。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的裝置，其特征在于，所述注射管錐形頭尖端直徑為50?100 μ m0
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的裝置，其特征在于，所述收集管錐形頭尖端直徑為100?.300 μ m0
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種聚合物巨型囊泡的制備方法，包括：A)提供聚合物巨型囊泡的裝置；B)將內(nèi)相由注射管非錐形頭的一端注入；所述內(nèi)相的注入速度為300～1500μL/h；將中間相由外管和注射管之間的間隙注入；所述中間相的注入速度為1000～3000μL/h；將載體相由外管和收集管之間的間隙注入；所述載體相的注入速度為2000～10000μL/h；C)上述內(nèi)相、中間相和載體相形成乳液，用收集液接收上述乳液，得到聚合物巨型囊泡。本發(fā)明通過在特定裝置中分別控制內(nèi)相、中間相和載體相的組成、注入位置和速度，最終形成乳液，并自發(fā)的相分離得到聚合物巨型囊泡，使得得到的聚合物巨型囊泡尺寸均勻、重現(xiàn)性好。
【IPC分類】C08L53-00, C08F212-08, C08L71-08, C08J3-00, C08F293-00, C08J3-02, C08L29-04
【公開號】CN104861129
【申請?zhí)枴緾N201510204442
【發(fā)明人】石凱, 姬相玲, 王偉財, 彭超, 潘艷雄
【申請人】中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所
【公開日】2015年8月26日
【申請日】2015年4月27日