一種亞氨基二乙腈新晶型及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種亞氨基二乙腈新晶型及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 亞氨基二乙腈（iminodiacetonitrile)分子式為C4H 5N3，結(jié)構(gòu)式如下：
[0003]
[0004] 其為淺黃色至褐色粉末，溶于水、易溶于丙酮等有機溶劑。主要用于合成除草劑草 甘膦，另外，作為一種重要的精細化工中間體，在染料、電鍍、水處理等領(lǐng)域應(yīng)用。
[0005] 發(fā)明專利CN101914037A公開了一種生產(chǎn)高純度亞氨基二乙腈的工藝，公開了在 其結(jié)晶后采用高溫蒸發(fā)濃縮提高產(chǎn)品的取出率，但高溫不易控制易使得產(chǎn)品熱分解降低產(chǎn) 品品質(zhì)。
[0006] 現(xiàn)有亞氨基二乙腈產(chǎn)品在運輸途中易板結(jié)，產(chǎn)品加工流動性能差、在運輸以及使 用上存在一定局限性；同時現(xiàn)有亞氨基二乙腈產(chǎn)品在室溫下溶解度不高、在工業(yè)化生產(chǎn)雙 甘膦等需要預(yù)加熱溶解、反應(yīng)，消耗能源較大。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明的目的在于提供一種加工流動性好、更適于工業(yè)化生產(chǎn)應(yīng)用的亞氨基二乙 臆新晶型。
[0008] 本發(fā)明另一目的在于提供上述亞氨基二乙腈晶型的制備方法。
[0009] 本發(fā)明目的通過如下技術(shù)方案實現(xiàn)：
[0010] 一種亞氨基二乙腈晶型，其特征在于：所述晶型在衍射角度2 Θ在 21.283±0. 2 °、22. 712±0. 2 °、27. 121±0. 2 °、27. 885±0. 2 °、29. 020±0. 2 °、 30. 110±0. 2°處有衍射峰。該晶型在室溫下極易溶于水溶液中，更適合在工業(yè)化生產(chǎn)中應(yīng) 用。
[0011] 具體地說，本發(fā)明亞氨基二乙腈晶型在衍射角度2Θ在21.283±0.2°、 22. 332±0. 2 °、22. 712±0. 2 °、27. 121±0. 2 °、27. 885±0. 2 °、29. 020±0. 2 °、 30.110±0.2。、36.267±0.2。、39.043±0.2。、46.458±0.2。處有衍射峰。
[0012] 上述亞氨基二乙腈晶型，其特征在于：它具有下列d (A)值和相對強度百分比 I (%)值表達的-X射線粉末衍射數(shù)據(jù)，
[0013] d值 I值 4.1714 100 3.9776 7.5 3.9119 47.5 3.2852 40.3 3.1968 12.1 3.0743 71.6 2.9655 20.3 2.4749 8.3
[0014] 2.3051 4 5 1.9530 6.0
[0015] 更具體地說，上述亞氨基二乙腈晶型，其特征在于：它具有如圖1所示的X-射線粉 末衍射圖。
[0016] 本發(fā)明亞氨基二乙腈晶型經(jīng)差示掃描熱分析，其熔點峰值溫度為71-73°c。
[0017] 一種亞氨基二乙腈晶型，其特征在于：所述晶型在衍射角度2 Θ在 21.283±0. 2 °、22. 712±0. 2 °、27. 121±0. 2 °、27. 885±0. 2 °、29. 020±0. 2 °、 30. 110±0. 2°處有衍射峰；所述晶型粒徑包括在1000~1250微米占20~30%，在 1250~1500微米的占10~20%，在1500~1750微米占40~60%，在1750~2000微米 的占5~15%。上述粒徑分布的苯胺基乙腈晶型加工流動性能優(yōu)異，抗板結(jié)性能更好。
[0018] 一種亞氨基二乙腈晶型，其特征在于：所述晶型在衍射角度2 Θ在 21·283±0·2 °、22·332±0·2 °、22·712±0·2 °、27·121±0·2 °、27·885±0·2 °、 29.020±0.2。、30.110±0.2。、36.267±0.2。、39.043±0.2。、46.458±0.2。處有衍射 峰；所述晶型粒徑包括在1000~1250微米占20~30%，在1250~1500微米的占10~ 20%，在1500~1750微米占40~60%，在1750~2000微米的占5~15%。
[0019] 一種亞氨基二乙腈晶型，其特征在于：所述晶型在衍射角度2 Θ在 21.283±0. 2 °、22. 712±0. 2 °、27. 121±0. 2 °、27. 885±0. 2 °、29. 020±0. 2 °、 30. 110±0. 2°處有衍射峰；所述晶型是將合成工藝所得亞氨基二乙腈反應(yīng)液在50°C~ 80°C閃蒸，然后在0. 6h~5h降溫至25°C~40°C進行結(jié)晶，最后離心過濾制得本發(fā)明亞氨 基一乙月青晶型。
[0020] 進一步地說，一種亞氨基二乙腈晶型，其特征在于：所述晶型在衍射角度2 Θ 在 21·283±0·2 °、22·712±0·2 °、27·121±0·2 °、27·885±0·2 °、29·020±0·2 °、 30. 110±0. 2°處有衍射峰；所述晶型粒徑包括在1000~1250微米占20~30%，在 1250~1500微米的占10~20%，在1500~1750微米占40~60%，在1750~2000微米 的占5~15% ;所述晶型是將合成工藝所得亞氨基二乙腈反應(yīng)液在50°C~80°C閃蒸，然后 在0· 6h~5h降溫至25°C~40°C、加入占反應(yīng)液0· 01%。~4%。（以質(zhì)量百分含量計）的酸 進行結(jié)晶，最后離心過濾制得本發(fā)明亞氨基二乙腈晶型。
[0021] 優(yōu)選地，上述酸為鹽酸、硫酸、醋酸、磷酸、亞磷酸、焦硫酸中的任一種或多種；上述 酸也可以是超強酸。
[0022] 本發(fā)明所述的新晶型與亞氨基二乙腈化學(xué)結(jié)構(gòu)相同，用于生產(chǎn)雙甘膦、亞氨基乙 酸等產(chǎn)品品質(zhì)好、收率高、能耗低、生產(chǎn)運輸過程原料粉無板結(jié)現(xiàn)象發(fā)生。
[0023] 本發(fā)明亞氨基二乙腈晶型的制備方法，采用如下步驟：
[0024] 1)將合成工藝所得亞氨基二乙腈反應(yīng)液在50°C~80°C閃蒸；
[0025] 2)然后在0. 6h~5h降溫至25°C~40°C進行結(jié)晶，離心過濾。
[0026] 優(yōu)選地，在結(jié)晶過程中還加入占反應(yīng)液0. 01%。~4%。（以質(zhì)量百分含量計）的酸。
[0027] 更具體地說，所述晶型是將合成工藝所得亞氨基二乙腈反應(yīng)液在50°C~80°C閃 蒸，然后在Ih~4h降溫至25°C~40°C、加入占反應(yīng)液1 %。~4%。（以質(zhì)量百分含量計）的 酸進行結(jié)晶，最后離心過濾制得本發(fā)明亞氨基二乙腈晶型。本發(fā)明結(jié)晶采用反應(yīng)攪拌器結(jié) 晶，其為市售廣品。
[0028] 本發(fā)明具有如下的有益效果：
[0029] 本發(fā)明亞氨基二乙腈晶型在25°C室溫下水中的溶解性為極易溶，經(jīng)測定，亞氨基 二乙腈晶型在25°C室溫下水中的溶解度在9克/100克水以上；采用亞氨基二乙腈生產(chǎn)后 續(xù)產(chǎn)品，要先溶于堿水溶液中反應(yīng)，采用本發(fā)明室溫下極易溶的亞氨基二乙腈晶型I降低 了生產(chǎn)能耗、更利于工業(yè)化規(guī)模生產(chǎn)；同時該亞氨基二乙腈晶型晶粒較大且均勻，加工流動 性能優(yōu)異。本發(fā)明亞氨基二乙腈晶型具有好的溶解性和流動性，在工業(yè)上具有更大的應(yīng)用 價值。采用本發(fā)明制備方法得到的亞氨基二乙腈其含水量變小了、在1%以下，最后晶體產(chǎn) 品顆粒經(jīng)離心機進行固-液分離即可，其含水量可直接達到質(zhì)量指標，省去了傳統(tǒng)生產(chǎn)中 需要進行產(chǎn)品干燥的步驟，從而大大簡化了生產(chǎn)流程，降低了人工耗用。同時，采用本發(fā)明 制備方法得到的晶型產(chǎn)品，經(jīng)HPLC面積歸一法測定其主含量達99%以上。
【附圖說明】
[0030] 圖1為本發(fā)明結(jié)晶型亞氨基二乙腈X射線粉末衍射圖；
[0031] 圖2為本發(fā)明結(jié)晶型亞氨基二乙腈在20倍下的掃描電鏡圖；
[0032] 圖3為本發(fā)明結(jié)晶型亞氨基二乙腈在40倍下的掃描電鏡圖；
[0033] 圖4為本發(fā)明結(jié)晶型亞氨基二乙腈的粒徑分布圖。
【具體實施方式】
[0034] 下面通過實施例對本發(fā)明進行具體的描述，有必要在此指出的是以下實施例只用 于對本發(fā)明進行進一步說明，不能理解為對本發(fā)明保護范圍的限制，該領(lǐng)域的技術(shù)人員可 以根據(jù)上述本
【發(fā)明內(nèi)容】
對本發(fā)明作出一些非本質(zhì)的改進和調(diào)整。
[0035] 實施例1
[0036] 一種亞氨基二乙腈晶型的制備方法，按如下步驟：
[0037] 將合成工藝所得亞氨基二乙腈反應(yīng)液在60°C~75°C閃蒸，然后在2h~3h降溫至 30°C~40°C、加入占反應(yīng)液3%。（以質(zhì)量百分含量計）的濃硫酸進行結(jié)晶，最后離心過濾制 得近白色晶體。
[0038] 實施例2
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