于100重量％的催化劑組分、 多元醇組分、異氰酸酯組分和所有助劑的組合）計(jì)20重量％到50重量％異氰酸酯組分。反 應(yīng)混合物可包括以反應(yīng)混合物的總重量計(jì)40重量％到80重量％多元醇組分。
[0029] 形成聚氨基甲酸酯泡沫產(chǎn)品的方法包括以下階段：通過(guò)使多元醇組分和異氰酸酯 組分在至少四烷基錫烷氧基類催化劑存在下反應(yīng)來(lái)形成反應(yīng)混合物（例如至少一種助劑 (如發(fā)泡劑）也可存在于形成反應(yīng)混合物的階段），且將所述反應(yīng)混合物傾入模具中以形成 聚氨基甲酸酯泡沫。聚氨基甲酸酯泡沫可模制成密度為150g/l到1200g/l(例如400g/l到 1000g/l、400g/l到 800g/l或 550g/l到 600g/l)。
[0030] 形成反應(yīng)混合物和形成聚氨基甲酸酯泡沫的階段可包括使用發(fā)泡機(jī)，如自動(dòng)混合 和注射發(fā)泡機(jī)或自動(dòng)摻合和注射機(jī)。當(dāng)聚氨基甲酸酯泡沫用于形成鞋底時(shí)，鞋底自身可與 鞋的其它組件分開(kāi)形成，或可直接注射到鞋的其它組件中的一者上。根據(jù)示例性實(shí)施例，鞋 底可用于形成涼鞋型鞋的外底、運(yùn)動(dòng)型鞋的中底或嵌入到任何類型鞋的內(nèi)底。
[0031] 實(shí)例
[0032] 主要使用以下材料：
[0033]V0RALAST?GE128異氰酸酯聚醚預(yù)聚物，基于MDI和聚醚二醇和三醇，平均NC0含 量為20.8重量％ (可購(gòu)自陶氏化學(xué)公司（TheDowChemicalCompany))。
[0034]V0RAN0L?EP1900聚氧丙烯-聚氧乙烯多元醇，其經(jīng)環(huán)氧乙烷封端，理論OH官能團(tuán) 為2個(gè)，平均分子量為約4000,且標(biāo)稱平均羥基數(shù)為28mgKOH/g(可購(gòu)自陶氏化學(xué)公司）。
[0035]V0RAN0L?CP6001甘油引發(fā)的聚氧丙烯-聚氧乙烯多元醇，其經(jīng)環(huán)氧乙烷封端，理 論0H官能團(tuán)為3個(gè)，平均分子量為約6000,且標(biāo)稱平均羥基數(shù)為26-29mgKOH/g(可購(gòu)自陶 氏化學(xué)公司）。
[0036]SPECFLEX?NC138甘油引發(fā)的聚氧丙烯-聚氧乙烯多元醇，理論0H官能團(tuán)為3個(gè)， 平均分子量為約5700,且標(biāo)稱平均羥基數(shù)為29. 5mgK0H/g(可購(gòu)自陶氏化學(xué)公司）。
[0037]NIAX?L-6900穩(wěn)定劑，其為不可水解的硅酮共聚物，平均羥基數(shù)為49mgK0H/g(可 購(gòu)自邁圖性能材料公司（MomentivePerformanceMaterialsInc)) 〇
[0038]DABCO? 33LB催化齊IJ，其為33重量％三亞乙基二胺（TEDA)稀釋于67重量％ 1，4- 丁二醇中的溶液，且標(biāo)稱平均羥基數(shù)為821mgK0H/g(可購(gòu)自艾爾產(chǎn)品和化學(xué)品公司 (AirProducts&Chemicals,Inc.))〇
[0039] P〇LYCAT?77催化劑，其為雙（二甲基氨基丙基）甲胺類溶液，比重在25°C下 為0. 85 (g/cm3)，且粘度在25°C下為3mPa*s(可購(gòu)自艾爾產(chǎn)品和化學(xué)品公司）。
[0040]POLYCAT?SA-1/10 催化齊IJ，其為 1，8-二氮雜雙環(huán)[5, 4, 0] ^-7-烯（DBU) 類溶液，標(biāo)稱平均羥基數(shù)為83. 5mgK0H/g(可購(gòu)自艾爾產(chǎn)品和化學(xué)品公司）。
[0041]HFA134a發(fā)泡劑，其為1，1，1，2-四氟乙烷。
[0042]TEG0STAB?B2114硅類表面活性劑（可購(gòu)自贏創(chuàng)工業(yè)（EvonikIndustries))。
[0043]F0MREZ?UL38羧酸二辛基錫催化劑（可購(gòu)自邁圖性能材料公司）。
[0044]METATIN?1213硫代乙酸二甲基錫-二-2-乙基己酯催化劑（可購(gòu)自阿西馬特殊 化學(xué)品公司（AcimaSpecialityChemicals,Inc.)，陶氏化學(xué)公司的子公司）。
[0045]METATIN?1215二甲基錫雙十二基硫醇催化劑（可購(gòu)自阿西馬特殊化學(xué)品公司，陶 氏化學(xué)公司的子公司）。
[0046] 以下根據(jù)實(shí)例1和2的示例性實(shí)施例調(diào)配的多元醇各自單獨(dú)地與V0RALAST?GE128 異氰酸酯組分反應(yīng)以形成聚氨基甲酸酯泡沫。具體來(lái)說(shuō)，使100重量份實(shí)例1和2的經(jīng)調(diào)配 多元醇中的每一者與54重量份V0RALAST?GE128異氰酸酯組分反應(yīng)。實(shí)例1和2的經(jīng)調(diào) 配多元醇包括具有四烷基錫烷氧基類催化劑（例如代替二辛基錫類催化劑，如F0MREZUL 38)的催化劑組分。如以下表1中所示，實(shí)例1和2在催化劑組分中分別包括0. 01重量％ 和0. 02重量％二新癸酸四甲基錫烷氧酯。
[0047]表1
[0048]
[0049] 實(shí)例3的經(jīng)調(diào)配多元醇以0. 02重量％F0MREZ?UL 38替換實(shí)例2中的0. 02重 量％二新癸酸四甲基錫烷氧酯。實(shí)例3的經(jīng)調(diào)配多元醇與V0RALAST?GE 128異氰酸酯組分 反應(yīng)以形成聚氨基甲酸酯泡沫。具體來(lái)說(shuō)，100重量份實(shí)例3的經(jīng)調(diào)配多元醇與54重量份 V0RALAST?GE 128異氰酸酯組分反應(yīng)。
[0050] 比較實(shí)例4和5的經(jīng)調(diào)配多元醇分別以0. 01重量％和0. 02重量％METATIN?1213 催化劑替換實(shí)例1和2中的0. 01重量％和0. 02重量％二新癸酸四甲基錫烷氧酯。比較實(shí) 例6和7的經(jīng)調(diào)配多元醇分別以0. 01重量％和0. 02重量％METATIN?1215催化劑替換實(shí) 例1和2中的0. 01重量％和0. 02重量％二新癸酸四甲基錫烷氧酯。比較實(shí)例4-7的經(jīng)調(diào) 配多元醇各自單獨(dú)地與V0RALAST?GE 128異氰酸酯組分反應(yīng)以形成聚氨基甲酸酯泡沫。具 體來(lái)說(shuō)，使100重量份實(shí)例4-7的經(jīng)調(diào)配多元醇中的每一者與54重量份V0RALAST?GE 128 異氰酸酯組分反應(yīng)。
[0051] 各自制備實(shí)例1-7的所得反應(yīng)產(chǎn)物的樣品（測(cè)試板使用模具形成，且各測(cè)試板的 大小為200X200X10mm)，且關(guān)于反應(yīng)性和物理-機(jī)械特性評(píng)估樣品，如下文表2中所示。 具體來(lái)說(shuō)，測(cè)量實(shí)例1-7中的每一者的乳白時(shí)間（ASTMD7487-8)、膠凝時(shí)間（ASTMD2471)、 箍縮時(shí)間（ASTMD7487-8)、可印制性（ASTMD7487-8)、細(xì)根密度（ISO845)、最短脫模時(shí)間 (使用犬耳測(cè)試，模具溫度在50°C下）、撕裂強(qiáng)度（DIN53543)、抗張強(qiáng)度（DIN53543)、伸 長(zhǎng)率（DIN53543)、撓曲疲勞（DIN53543，"德馬提奧（DeMattia)"燒曲機(jī)）和硬度（根據(jù) ISO868)〇
[0052]表 2
[0053]
[0054] 在聚氨基甲酸酯系統(tǒng)中用二羧酸二甲基錫類催化劑或用含硫二甲基錫類催化劑 (實(shí)例4-7)替代二辛基錫類催化劑（實(shí)例3)展示最終聚氨基甲酸酯泡沫的撓曲疲勞降低 且最短脫模時(shí)間較長(zhǎng)，這可引起最終終端用戶的生產(chǎn)率問(wèn)題。然而，根據(jù)實(shí)施例，使用四烷 基錫烷氧基類催化劑（如二新癸酸四甲基錫烷氧酯）（實(shí)例1和2)相對(duì)于二羧酸二甲基錫 類催化劑和含硫二甲基錫類催化劑提供了提高的撓曲疲勞和更短的最短脫模時(shí)間兩者。因 此，證實(shí)四烷基錫烷氧基類催化劑為二取代的有機(jī)錫化合物（如二辛基錫類催化劑）的更 可行替代物。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種制造聚氨基甲酸酯泡沫產(chǎn)品的方法，所述方法包含使聚異氰酸酯組分和多元醇 組分在包括至少一種四烷基錫烷氧基類催化劑的催化劑組分存在下反應(yīng)，所述四烷基錫烷 氧基類催化劑具有式（I)，其中R是C9-C11烷基、C 17烷基、C 9-Cn烯基或C 17篩基。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中R是C 9-Cn烷基。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中R是C 9-Cn支鏈烷基。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述四烷基錫烷氧基類催化劑是二新癸酸四甲基 錫燒氧醋催化劑。5. 根據(jù)權(quán)利要求1到4中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述催化劑組分進(jìn)一步包括至少一 種胺類催化劑。6. 根據(jù)權(quán)利要求1到4中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述四烷基錫烷氧基類催化劑以按 所述多元醇組分的總重量計(jì)〇. 005重量％到0. 05重量％的量存在。7. 根據(jù)權(quán)利要求1到4中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述四烷基錫烷氧基類催化劑以按 所述多元醇組分的總重量計(jì)〇. 01重量％到〇. 02重量％的量存在。8. 根據(jù)權(quán)利要求1到4中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述聚氨基甲酸酯泡沫產(chǎn)品是鞋底。9. 根據(jù)權(quán)利要求1到4中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述聚氨基甲酸酯泡沫產(chǎn)品的密度 是 150g/l 到 1200g/l。10. 根據(jù)權(quán)利要求1到4中任一項(xiàng)所述的方法，其中在使所述聚異氰酸酯組分和所述多 元醇組分在所述催化劑組分存在下反應(yīng)之后形成的反應(yīng)產(chǎn)物的最短脫模時(shí)間小于270秒。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種制造聚氨基甲酸酯泡沫產(chǎn)品的方法，其包括使聚異氰酸酯組分和多元醇組分在四烷基錫烷氧基類催化劑存在下反應(yīng)。
【IPC分類】C08G101/00, C08G18/12, C08G18/48, C08G18/18, C08G18/24, C08G18/16
【公開(kāi)號(hào)】CN104903372
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201380060727
【發(fā)明人】S·斯古索林, M·埃特澤爾斯托弗, C·曼尼戈德
【申請(qǐng)人】陶氏環(huán)球技術(shù)有限責(zé)任公司, 羅門哈斯公司
【公開(kāi)日】2015年9月9日
【申請(qǐng)日】2013年11月12日
【公告號(hào)】EP2925801A1, US20150291723, WO2014085077A1