吡唑草胺的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種除草劑吡唑草胺的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 吡唑草胺通過雜草幼芽和根部吸收，抑制體內(nèi)蛋白質(zhì)合成，阻止進一步生長，以達(dá) 到除草的目的。
[0003] 現(xiàn)有吡唑草胺的合成路線有三條：1、甲叉法，以2,6_二甲基苯胺為原料，與多聚 甲醛形成席夫堿，再與氯乙酰氯反應(yīng)，最后與吡唑縮合得到。2、酰化法，以2,6_二甲基苯胺 為原料，經(jīng)酰化、氯甲基化、縮合三步反應(yīng)得到。3、吡唑氯甲基化，以2,6_二甲基苯胺為原 料，經(jīng)酰化、縮合兩步反應(yīng)得到。其中甲叉法和?；?，由于其成本低，工業(yè)流程簡單。工藝 條件溫和等特點，因此是目前常用的用于制備吡唑草胺的合成方法。
[0004] 然而現(xiàn)有的甲叉法和?；ㄖ械目s合步驟存在著明顯的缺點：1、反應(yīng)需要使用強 堿作為縛酸劑，提高了反應(yīng)液對于設(shè)備的腐蝕性。2、反應(yīng)過程中需要使用大量的有機溶劑， 其回收蒸餾套用需要消耗大量的能源，同時也增加了有毒廢氣和廢液的排放。3、反應(yīng)后處 理步驟較多，降低了吡唑草胺的收率，固廢排放量較多。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明提供了一種吡唑草胺的制備方法，本發(fā)明的一個目的是利用弱堿作為縛酸 劑，降低了反應(yīng)液對設(shè)備的腐蝕性；本發(fā)明還有一個目的是減少了反應(yīng)過程中有機溶劑的 使用，降低了有毒廢氣和廢液的排放；本發(fā)明還有一個目的是反應(yīng)后處理步驟少，固廢排放 量較少。
[0006] 為了實現(xiàn)本發(fā)明的這些目的和優(yōu)點，提供了一種吡唑草胺的制備方法，包括以下 步驟：
[0007] 步驟一：將摩爾比為1~1.5 :I: 1~1.2的縛酸劑、2,6_二甲基-N-氯甲 基-N-氯乙酰苯胺和吡唑依次加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0. 99%~4. 76%的曲拉通水相膠束溶液里， 其中所述曲拉通水相膠束溶液加入量為每摩爾所述2,6-二甲基-N-氯甲基-N-氯乙酰苯 胺加80~120mL所述曲拉通水相膠束溶液，攪拌均勻，在40~60°C下反應(yīng)3~5h，得第一 混合物；
[0008] 步驟二：將步驟一所得的第一混合物的溫度降至5~20°C，向其中加水?dāng)嚢?，?中，水的加入量為所述曲拉通水相膠束溶液體積的10%，然后離心，取得下層沉淀；
[0009] 步驟三：將步驟二所得的下層沉淀用水洗滌3次，其中水的用量為所述曲拉通水 相膠束溶液體積的1/5,過濾，干燥，得吡唑草胺；
[0010] 其中，所述縛酸劑為碳酸鉀、碳酸鈉和三乙胺中的任意一種。
[0011] 優(yōu)選的是，所述的吡唑草胺的制備方法中，所述步驟一之前，還需對所述2,6_二 甲基-N-氯甲基-N-氯乙酰苯胺進行以下預(yù)處理：
[0012] 將所述2,6-二甲基-N-氯甲基-N-氯乙酰苯胺浸泡于質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2~15%的 FeCl2溶液中，浸泡時間10~30min。
[0013] 優(yōu)選的是，所述的吡唑草胺的制備方法中，所述步驟一中的所述反應(yīng)溫度為50°C， 反應(yīng)時間為4h。
[0014] 優(yōu)選的是，所述的吡唑草胺的制備方法中，所述步驟一中所述曲拉通水相膠束溶 液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%。
[0015] 優(yōu)選的是，所述的吡唑草胺的制備方法中，所述步驟二中，待步驟一所得的第一混 合物的溫度降至5~20°C之后，還需向所述第一混合物中加入0. 1~0. 5g吡唑草胺晶種。
[0016] 優(yōu)選的是，所述的吡唑草胺的制備方法中，所述步驟二中所述第一混合物的溫度 降至10°C。
[0017] 本發(fā)明至少包括以下有益效果：
[0018] (1)通過采取碳酸鉀、碳酸鈉或者三乙胺作為縛酸劑來替代傳統(tǒng)反應(yīng)中用強堿做 縛酸劑，降低了反應(yīng)液對設(shè)備的腐蝕性；
[0019] (2)曲拉通水相膠束溶液可以回收利用，并且反應(yīng)體系避免了使用有機溶劑，降低 污染；
[0020] (3)該反應(yīng)后續(xù)處理過程簡單，無需萃取、蒸餾等過程，降低成本。
[0021] 本發(fā)明的其它優(yōu)點、目標(biāo)和特征將部分通過下面的說明體現(xiàn)，部分還將通過對本 發(fā)明的研宄和實踐而為本領(lǐng)域的技術(shù)人員所理解。
【具體實施方式】
[0022] 下面結(jié)合實施例對本發(fā)明做進一步的詳細(xì)說明，以令本領(lǐng)域技術(shù)人員參照說明書 文字能夠據(jù)以實施。
[0023] 應(yīng)當(dāng)理解，本文所使用的諸如"具有"、"包含"以及"包括"術(shù)語并不配出一個或多 個其它元件或其組合的存在或添加。
[0024] 〈實施例1〉
[0025] 一種吡唑草胺的制備方法，包括以下步驟：
[0026] 步驟一：將13. 8g碳酸鉀、24. 6g的2，6-二甲基-N-氯甲基-N-氯乙酰苯胺和6. 8g 吡唑依次加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0. 99%的曲拉通水相膠束溶液里，其中所述曲拉通水相膠束溶液 加入量為l〇〇mL，攪拌均勻，在40°C下反應(yīng)3h，得第一混合物；
[0027] 步驟二：將步驟一所得的第一混合物的溫度降至5°C，向其中加IOmL水和0.Ig吡 唑草胺晶種，攪拌，然后離心，取得下層沉淀；
[0028] 步驟三：將步驟二所得的下層沉淀用20mL水洗滌3次，過濾，干燥，得吡唑草胺；
[0029] 所述的吡唑草胺的制備方法中，所述步驟一之前，還需對所述2,6-二甲基-N-氯 甲基-N-氯乙酰苯胺進行以下預(yù)處理：
[0030] 將所述2,6-二甲基-N-氯甲基-N-氯乙酰苯胺浸泡于質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的？冗12溶 液中，浸泡時間lOmin。
[0031] 按照如上反應(yīng)條件，最終得到純度為91. 7 %的產(chǎn)物吡唑草胺18. 9g，產(chǎn)率為 68. 2%〇
[0032] 〈實施例2〉
[0033] 一種吡唑草胺的制備方法，包括以下步驟：
[0034]步驟一：將16. 6g碳酸鉀、24. 6g的2，6-二甲基-N-氯甲基-N-氯乙酰苯胺和7. 5g 吡唑依次加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的曲拉通水相膠束溶液里，其中所述曲拉通水相膠束溶液加 入量為100mL，攪拌均勻，在50°C下反應(yīng)4h，得第一混合物；
[0035] 步驟二：將步驟一所得的第一混合物的溫度降至10°C，向其中加IOmL水和0. 2g 吡唑草胺晶種，攪拌，然后離心，取得下層沉淀；
[0036] 步驟三：將步驟二所得的下層沉淀用20mL水洗滌3次，過濾，干燥，得吡唑草胺；
[0037] 所述的吡唑草胺的制備方法中，所述步驟一之前，還需對所述2,6-二甲基-N-氯 甲基-N-氯乙酰苯胺進行以下預(yù)處理：
[0038] 將所述2,6-二甲基-N-氯甲基-N-氯乙酰苯胺浸泡于質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8%的？冗12溶 液中，浸泡時間20min。
[0039] 按照如上反應(yīng)條件，最終得到純度為96. 2 %的產(chǎn)物吡唑草胺23. 6g，產(chǎn)率為85%。
[0040] 〈實施例3〉
[0041] 一種吡唑草胺的制備方法，包括以下步驟：
[0042] 步驟一：將20g碳酸鉀、24. 6g的2,6-二甲基-N-氯甲基-N-氯乙酰苯胺和8. 16g 吡唑依次加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4%的曲拉通水相膠束溶液里，其中所述曲拉通水相膠束溶液加 入量為100mL，攪拌均勻，在60°C下反應(yīng)5h，得第一混合物；
[0043] 步驟二：將步驟一所得的第一混合物的溫度降至20°C，向其中加IOmL水和0. 5g 吡唑草胺晶種，攪拌，然后離心，取得下層沉淀；
[0044] 步驟三：將步驟二所得的下層沉淀用20mL水洗滌3次，過濾，干燥，得吡唑草胺；
[0045] 所述的吡唑草胺的制備方法中，所述步驟一之前，還需對所述2,6-二甲基-N-氯 甲基-N-氯乙酰苯胺進行以下預(yù)處理：