>[0032] 向反應(yīng)釜中加入300g異戊烯基聚氧乙烯醚（分子量為2400)、15g異構(gòu)十三醇 聚氧乙烯醚和2. 55g谷氨酸，升溫至75°C，待混合物融化后加入3g叔丁基過氧化氫，攪拌 IOmin后，滴加55. 5g異丁基三乙氧基硅烷、44g丙烯酸、IOg馬來酸和3g(l :0. 01)次亞磷 酸鈉的混合液，滴加5h結(jié)束后，在75°C保溫Ih ;保溫結(jié)束后，加入30g(l:0. 1)三異丙醇胺， 待冷卻后粉碎得到一種低引氣增強型固體聚羧酸減水劑（重均分子量為22000)。
[0033] 實施例4
[0034] 向反應(yīng)釜中加入120g異戊烯基聚氧乙烯醚（分子量為3500)、18g -縮二乙 二醇單甲醚和1.2g谷氨酰胺，升溫至68°C，待混合物融化后加入1.44g偶氮二異丁腈， 攪拌8min后，滴加12gy-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、20g丙烯酸、7.6g富馬 酸和I. 44g巰基乙酸的混合液，滴加4h結(jié)束后，在68°C保溫I. 5h ;保溫結(jié)束后，加入 14. 4gN，Ν，Ν'，Ν' -四羥乙基乙二胺，待冷卻后粉碎得到一種低引氣增強型固體聚羧酸減水 劑（重均分子量為47000)。
[0035] 實施例5
[0036] 向反應(yīng)釜中加入350g 4-羥丁基乙烯基醚（分子量為5000)、63g二羥二乙丁醚和 3. 15g谷氨酰胺，升溫至85°C，待混合物融化后加入4. 9g過氧化苯甲酰，攪拌5min后，滴加 42g十六烷基三甲氧基硅烷、38. 5g丙烯酸和4. 55g次亞磷酸鈉的混合液，滴加5h結(jié)束后， 在85°C保溫Ih ;保溫結(jié)束后，加入24. 5gN，Ν，Ν'，Ν' -四羥乙基乙二胺，待冷卻后粉碎得到一 種低引氣增強型固體聚羧酸減水劑（重均分子量為39200)。
[0037] 1.水泥凈漿流動度與減水劑表面張力測試
[0038] 試驗參照GB8077-2000《混凝土外加劑勻質(zhì)性試驗方法》，W/C = 0. 29,在相同摻量 下對各實施例在Ρ042. 5中聯(lián)水泥中的凈漿流動度進(jìn)行測試。選用現(xiàn)有市售性能較優(yōu)的液 體高性能聚羧酸系減水劑（對照例）作為對比樣品。并將實施例與對比例在純水中進(jìn)行表 面張力測試，試驗結(jié)果見表1
[0039] 表1水泥凈漿流動性能與表面張力測試結(jié)果
[0040]
[0041] 從表1中可以看出，本發(fā)明方法合成的低引氣增強型固體聚羧酸減水劑與液體高 性能聚羧酸減水劑相比，具有優(yōu)異的凈漿分散性能且降低表面張力達(dá)38. 13%。
[0042] 2.混凝土性能測試
[0043] 試驗參照GB8076-2008《混凝土外加劑》對實施例所得樣品與對照例進(jìn)行混凝土強 度檢測。樣品在水泥中的固體摻量為0. 3%，選用P042. 5中聯(lián)水泥，混凝土配合比為中聯(lián)： 砂：石：水=360:793:1052 :195。試驗結(jié)果見表2
[0044] 表2混凝土坍落度、擴展度及抗壓強度
[0046] 從表2中可以看出，本發(fā)明方法制備的低引氣增強型固體聚羧酸系減水劑極大的 降低了混凝土含氣量，較液體緩釋保坍聚羧酸減水劑在混凝土中提高了早期強度和后期強 度，實現(xiàn)了在混凝土中低引氣，高增強的目的。
【主權(quán)項】
1. 一種低引氣增強型固體聚羧酸減水劑，其特征在于為一種梳形聚合物，重均分子量 為22000~47000 ;由不飽和聚氧乙烯醚A、醚類小單體B、親水氨基酸C、硅烷單體D、不飽 和羧酸單體E、引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、中和劑在無溶劑條件下通過一步法本體聚合制備得到。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的低引氣增強型固體聚羧酸減水劑，其特征在于所述不飽和聚 氧乙烯醚A、醚類小單體B、親水氨基酸C、硅烷單體D、不飽和羧酸單體E、引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、 中和劑的質(zhì)量比為: (〇? 05 ~0? 18) : (0? 005 ~0? 01) : (0? 08 ~0? 185) : (0? 1 ~0? 23): (0? 008 ~0? 014) : (0? 006:0. 013) : (0? 06 ~0? 12)。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的低引氣增強型固體聚羧酸減水劑，其特征在于所述的不飽和 聚氧乙烯醚A為甲基烯丙基聚氧乙烯醚、異戊烯基聚氧乙烯醚、4-羥丁基乙烯基醚或甲氧 基聚乙二醇丙烯酸酯中的至少一種，其分子量為1400~5000。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的低引氣增強型固體聚羧酸減水劑，其特征在于所述的醚類小 單體B為異構(gòu)十醇聚氧乙烯醚、異構(gòu)十一醇聚氧乙烯醚、異構(gòu)十三醇聚氧乙烯醚、一縮二乙 二醇單甲醚或二羥二乙丁醚中的至少一種。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的低引氣增強型固體聚羧酸減水劑，其特征在于所述的親水氨 基酸C為甘氨酸、谷氨酸或谷氨酰胺中的至少一種。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的低引氣增強型固體聚羧酸減水劑，其特征在于所述的硅烷單 體D為十六烷基三甲氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷或異丁基三乙氧基 硅烷中的至少一種。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的低引氣增強型固體聚羧酸減水劑，其特征在于所述的含有不 飽和羧酸單體E為丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸或富馬酸中的至少一種。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的低引氣增強型固體聚羧酸減水劑，其特征在于所述的引發(fā)劑 為偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈、叔丁基過氧化氫或過氧化苯甲酰中的至少一種；所述的鏈 轉(zhuǎn)移劑為巰基乙酸、2-巰基丙酸或次亞磷酸鈉；所述的中和劑為三乙醇胺、三異丙醇胺或 N，N，N'，N'_四羥乙基乙二胺。9. 一種制備如權(quán)利要求1所述的低引氣增強型固體聚羧酸減水劑的方法，其具體步驟 如下： (1)向反應(yīng)Il中加入不飽和聚氧乙稀醚A、醚類小單體B和親水氨基酸C，升溫至65~ 85 °C，待混合物融化； ⑵向步驟⑴反應(yīng)釜中加入引發(fā)劑，攪拌均勻； (3)滴加硅烷單體D、不飽和羧酸單體E和鏈轉(zhuǎn)移劑的混合液； ⑷滴加結(jié)束后，在65~85°C保溫1~3h ; (5)保溫結(jié)束后，加入中和劑，待冷卻后粉碎得到一種低引氣增強型固體聚羧酸減水 劑。10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于步驟（3)中的滴加時間為2~5h。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種低引氣增強型固體聚羧酸減水劑及其制備方法，其特征在于該減水劑為一種梳形聚合物，重均分子量為22000～47000；由不飽和聚氧乙烯醚A、醚類小單體B、親水氨基酸C、硅烷單體D、不飽和羧酸單體E、引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、中和劑在無溶劑條件下通過一步法本體聚合制備得到；其中不飽和聚氧乙烯醚A、醚類小單體B、親水氨基酸C、硅烷單體D、不飽和羧酸單體E、引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、中和劑的質(zhì)量比為：1：(0.05～0.18)：(0.005～0.01)：(0.08～0.185)：(0.1～0.23)：(0.008～0.014)：(0.006:0.013)：(0.06～0.12)。本發(fā)明合成工藝簡單、混凝土引氣量低、節(jié)省運輸成本且環(huán)保無污染等優(yōu)點。
【IPC分類】C04B24/26, C08F220/06, C08F222/02, C08F290/00
【公開號】CN104945572
【申請?zhí)枴緾N201510270219
【發(fā)明人】仇影, 丁蓓, 鄭春揚, 姜海東, 王毅, 石宇
【申請人】江蘇奧萊特新材料有限公司
【公開日】2015年9月30日
【申請日】2015年5月25日