聚（四氟乙烯-接枝-丁二烯)，并且核層呈納米級的兩相互穿網絡 結構，殼層為由丙烯腈單體和苯乙烯單體聚合而成的聚合物層； 共聚物的制備原料包括：聚四氟乙烯乳液、丁二烯單體、丙烯腈單體和苯乙烯單體； 其中，聚四氟乙烯乳液、丁二烯單體的重量比例為10 :15。
[0033] 其中，聚四氟乙稀乳液的固含量為55%，聚四氟乙稀的分子量為450萬。
[0034] 其制備方法為： (1)取水相法制備的聚四氟乙烯乳液1000克（固體含量55%)，去離子水10000克，過硫 酸銨10克，丁二烯單體(液化壓縮單體）1500克，松香酸酯10克。
[0035] (2)將聚四氟乙烯乳液1000克，去離子水10000克，過硫酸銨10克，松香酸酯10 克一起加入反應釜中，升溫到70°C，先通入氮氣置換水中氧氣；繼續(xù)升溫到80°C時，加入 丁二烯單體；反應會馬上開始并出現(xiàn)放熱現(xiàn)象，控制釜內壓力在6Mpa以內，并把溫度控制 80 °C -83 °C之間。反應6小時后，泄壓放料即可。
[0036] (3)取第（2)步反應完成的固體重量份1000克，然后將苯乙烯-丙烯腈混合單體 400克(苯乙烯、丙烯腈的重量比=3 :1)，過氧化氫二異丙苯0. 15克，通入氮氣保護15分鐘 后，加入氯化亞鐵0. 0045克，焦亞硫酸鈉0. 3克，反應溫度控制在95°C，反應6小時后檢測 轉化率在98%以上，放料凝聚、水洗、干燥獲得以聚（四氟乙烯-接枝-丁二烯)為核，以甲基 丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物為核的樹脂。
[0037] 實施例4 本實施例提供的一種抗滴落、熱塑化的橡膠接枝共聚物，該共聚物具有由核層和殼層 組成的核殼結構，核層為聚（四氟乙烯-接枝-丁二烯)，并且核層呈納米級的兩相互穿網絡 結構，殼層為由甲基丙烯酸異丁酯單體和丙烯腈單體聚合而成的聚合物層； 共聚物的制備原料包括：聚四氟乙烯乳液、丁二烯單體、甲基丙烯酸異丁酯單體和丙烯 腈單體； 其中，聚四氟乙烯乳液、丁二烯單體的重量比例為10 :7。
[0038] 其中，聚四氟乙稀乳液的固含量為45%，聚四氟乙稀的分子量為420萬。
[0039] 其制備方法為： (1)取乳液聚合法制備的聚四氟乙烯乳液1000克（固體含量45%)，去離子水5000克， 過硫酸鉀10克，丁二烯單體(液化壓縮單體）700克，十二烷基苯磺酸鈉18克。
[0040] (2)將聚四氟乙烯乳液1000克，去離子水5000克，過硫酸鉀10克，十二烷基苯磺 酸鈉18克一起加入反應釜中，升溫到75 °C，先通入氮氣置換水中氧氣；繼續(xù)升溫到85 °C時， 加入丁二烯單體；反應會馬上開始并出現(xiàn)放熱現(xiàn)象，控制釜內壓力在2Mpa以內，并把溫度 控制85 °C -90 °C之間。反應5小時后，泄壓放料即可。
[0041] (3)?。?)反應完成的固體重量份1000克，然后將甲基丙烯酸異丁酯單體與丙烯 腈單體混合單體800克（甲基丙烯酸異丁酯與丙烯腈的重量比=2 :1)，過氧化氫二異丙苯 0. 1克，通入氮氣保護15分鐘后，加入氯化亞鐵0. 003克，焦亞硫酸鈉0. 2克，反應溫度控 制在96°C，反應8小時后檢測轉化率在98%以上，放料凝聚、水洗、干燥獲得以聚（四氟乙 烯-接枝-丁二烯）為核，以甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物為核的樹脂。
[0042] 實施例5 本實施例提供的一種抗滴落、熱塑化的橡膠接枝共聚物，該共聚物具有由核層和殼層 組成的核殼結構，核層為聚（四氟乙烯-接枝-丁二烯)，并且核層呈納米級的兩相互穿網絡 結構，殼層為由甲基丙烯酸丁酯單體和丙烯腈單體聚合而成的聚合物層； 共聚物的制備原料包括：聚四氟乙烯乳液、丁二烯單體、甲基丙烯酸丁酯單體和丙烯腈 單體； 其中，聚四氟乙烯乳液、丁二烯單體的重量比例為10 :6。
[0043] 其中，聚四氟乙稀乳液的固含量為42%，聚四氟乙稀的分子量為480萬。
[0044] 其制備方法如下： (1)取水相法制備的聚四氟乙烯乳液1000克（固體含量42%)，去離子水5000克，過氧 化氫二異丙苯〇. 1克，氯化亞鐵〇. 003克，焦亞硫酸鈉0. 2克，丁二烯單體(液化壓縮單體） 600克，十二烷基苯磺酸鈉18克。
[0045] (2)將聚四氟乙烯乳液1000克，去離子水5000克，過氧化氫二異丙苯0. 1克和 十二烷基苯磺酸鈉18克一起加入反應釜中，通入氮氣保護15分鐘后，加入氯化亞鐵0. 003 克，焦亞硫酸鈉〇. 2克，升溫到70°C，先通入氮氣置換水中氧氣；繼續(xù)升溫到80°C時，加入 丁二烯單體；反應會馬上開始并出現(xiàn)放熱現(xiàn)象，控制釜內壓力在5Mpa以內，并把溫度控制 80 °C -83 °C之間。反應7小時后，泄壓放料即可。
[0046] (3)取第（2)步反應完成的固體重量份1000克，然后將甲基丙烯酸丁酯與丙烯腈 混合單體400克（甲基丙烯酸丁酯與丙烯腈的重量比=3 :1)，過氧化苯甲酰3克(先溶解到 甲基丙烯酸丁酯與丙烯腈混合單體中）反應溫度控制在85°C，反應5小時后檢測轉化率在 98%以上，放料凝聚、水洗、干燥獲得以聚（四氟乙烯-接枝-丁二稀)為核，以甲基丙烯酸甲 酯-苯乙烯共聚物為核的樹脂。
[0047] 將實施例1至5的產物與聚碳酸酯共混，制成樣品條，為了作為對比，將聚四氟乙 烯(對比例1)與聚碳酸酯共混，制成樣品條，然后檢測其共混物的抗滴落性能，結果見表1。
[0048] 其中，UL94燃燒試驗檢測標準： 1)樣品條垂直放置在燃燒室； 2) 樣品條放入火焰中10s，然后移出，檢測樣品條的火焰自熄滅的時間tl ; 3) 再次將樣品條放入火焰中，然后移出，檢測第二次燃燒時間t2 ; 4) 用棉花作為指示劑判斷燃燒后樣品條的顆?；虻温湮锬芊褚嘉锲?。
[0049] 表1實施例1至5和對比例1的產物與聚碳酸酯共聚后的抗滴落效果
由表1可以看出：本發(fā)明可以顯著改善塑料的抗滴落性能。
[0050] 根據上述說明書的揭示和教導，本發(fā)明所屬領域的技術人員還可以對上述實施方 式進行變更和修改。因此，本發(fā)明并不局限于上面揭示和描述的【具體實施方式】，對本發(fā)明的 一些修改和變更也應當落入本發(fā)明的權利要求的保護范圍內。此外，盡管本說明書中使用 了一些特定的術語，但這些術語只是為了方便說明，并不對本發(fā)明構成任何限制。
【主權項】
1. 一種抗滴落、熱塑化的橡膠接枝共聚物，其特征在于，所述共聚物具有由核層和殼層 組成的核殼結構，所述核層為聚（四氟乙烯-接枝-丁二烯)，并且所述核層呈納米級的兩相 互穿網絡結構，所述殼層為由甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯和丙烯腈中的至少一種單體聚合 而成的聚合物層； 所述殼層的質量與所述核層的質量之比為（30~50) : (70~50); 所述共聚物的制備原料包括：聚四氟乙烯乳液、丁二烯單體、甲基丙烯酸烷基酯單體、 苯乙烯單體和丙烯腈單體； 其中，聚四氟乙烯乳液、丁二烯單體的重量比例為（25~75) : (75~25)。2. 根據權利要求1所述的抗滴落、熱塑化的橡膠接枝共聚物，其特征在于：所述殼層的 質量與所述核層的質量之比為（35~45) : (65~55); 聚四氟乙烯乳液、丁二烯單體的重量比例為（30~60) : (40~70)。3. 根據權利要求1所述的抗滴落、熱塑化的橡膠接枝共聚物，其特征在于：所述聚四 氟乙烯乳液為采用乳液聚合法或水相法制備的乳液，并且所述聚四氟乙烯乳液的固含量為 30% ~70%。4. 根據權利要求1所述的抗滴落、熱塑化的橡膠接枝共聚物，其特征在于：聚四氟乙烯 的分子量為200萬~500萬。5. 根據權利要求1所述的抗滴落、熱塑化的橡膠接枝共聚物，其特征在于：所述甲基丙 烯酸烷基酯單體為甲基丙烯酸甲酯單體、甲基丙烯酸乙酯單體、甲基丙烯酸丁酯單體和甲 基丙烯酸異丁酯單體中的至少一種。6. -種權利要求1至5任一項所述的抗滴落、熱塑化的橡膠接枝共聚物的制備方法，其 特征在于，包括以下步驟：第一步，核層的制備：將聚四氟乙烯乳液、引發(fā)劑、乳化劑和水加 入反應釜中，在惰性氣體氛圍下升溫至70°C~80°C，然后加入丁二烯單體，保持聚合溫度 為75°C~90°C，聚合壓力為2Mpa~8Mpa，反應a~IOh后，泄壓放料，制得核層乳液； 第二步，共聚物的制備：向第一步得到的核層乳液中加入甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯和 丙烯腈中的至少一種單體，在氮氣保護氛圍下加入引發(fā)劑，控制反應溫度為80°C~KKTC， 反應2h~IOh后，放料凝聚、水洗、干燥制得具有核層-殼層結構的共聚物。7. 根據權利要求6所述的抗滴落、熱塑化的橡膠接枝共聚物的制備方法，其特征在于： 第一步中引發(fā)劑的質量與丁二烯單體的質量比為（〇. 2~2) :100,第一步中乳化劑的質量 與丁二烯單體的質量比為（1~2) :100 ;聚四氟乙烯乳液與水的質量比為（1~5) :10。8. 根據權利要求6或7所述的抗滴落、熱塑化的橡膠接枝共聚物的制備方法，其特征在 于：第一步中引發(fā)劑為氧化還原引發(fā)劑或過氧化物引發(fā)劑，氧化還原引發(fā)劑為二價鐵-過 氧化氫二異丙苯-焦亞硫酸鈉體系；過氧化物引發(fā)劑為過氧化氫、過硫酸鉀、過氧化二異丙 苯、過硫酸銨和過氧化苯甲酰中的至少一種；第一步中乳化劑為十二烷基苯磺酸鈉、十二烷 基硫酸鈉和松香酸酯中的至少一種。9. 根據權利要求6所述的抗滴落、熱塑化的橡膠接枝共聚物的制備方法，其特征在于： 第二步中引發(fā)劑的質量與丁二烯單體的質量比為（〇. 02~1) :1000。10. 根據權利要求6或9所述的抗滴落、熱塑化的橡膠接枝共聚物的制備方法，其特 征在于：第二步中引發(fā)劑為氧化還原引發(fā)劑或過氧化物引發(fā)劑，氧化還原引發(fā)劑為二價 鐵-過氧化氫二異丙苯-焦亞硫酸鈉體系；過氧化物引發(fā)劑為過氧化氫、過硫酸鉀、過硫酸
【專利摘要】本發(fā)明屬于抗滴落劑技術領域，特別涉及一種抗滴落、熱塑化的橡膠接枝共聚物，共聚物具有由核層和殼層組成的核殼結構，核層為聚（四氟乙烯-接枝-丁二烯），并且核層呈納米級的兩相互穿網絡結構，殼層為由甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯和丙烯腈中的至少一種單體聚合而成的聚合物層；殼層的質量與核層的質量之比為（30～50）：（70～50）；共聚物的制備原料包括：聚四氟乙烯乳液、丁二烯單體、甲基丙烯酸烷基酯單體、苯乙烯單體和丙烯腈單體；其中，聚四氟乙烯乳液、丁二烯單體的重量比例為（25～75）：（75～25）。相對于現(xiàn)有技術，本發(fā)明中，聚四氟乙烯能夠在塑料中均勻分布，而且該橡膠接枝共聚物具有增韌性好、低溫韌性好、耐候性好、抗滴落性好、相容性好等優(yōu)點。
【IPC分類】C08F291/04, C08F291/02, C08F212/08, C08F220/18, C08F220/44, C08F220/14
【公開號】CN104945578
【申請?zhí)枴緾N201510431244
【發(fā)明人】董成干
【申請人】廣東盛化塑膠科技有限公司
【公開日】2015年9月30日
【申請日】2015年7月22日