高耐候、高強(qiáng)度箱包布涂覆用tpe組合物及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于高分子材料技術(shù)領(lǐng)域，更具體地，本發(fā)明涉及一種高耐候、高強(qiáng)度箱包 布涂覆用TPE組合物及其制備方法。
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【背景技術(shù)】
[0003] 在布料涂覆工藝中，目前所采用的聚合物材料主要有，聚乙烯（PE)、聚氯乙烯 (PVC)、聚醋酸乙烯酯（EVA)、聚氨酯（TPU)等。然而，PE的手感差、PVC的耐候性以及低溫 性能差、EVA的手感偏硬、TPU的價(jià)格高且耐黃變、耐酸、耐堿性不好，因此都不是十分理想 的布料涂覆材料。
[0004] 熱塑性彈性體TPE (Thermoplastic Elastomer)是一種具有橡膠的高彈性、高強(qiáng) 度、高回彈性，又具有可注塑加工特征的材料。具有環(huán)保無毒安全，硬度范圍廣，有較優(yōu)良的 著色性，觸感柔軟，耐候性，抗疲勞性和耐溫性，加工性能優(yōu)越，無須硫化，可以循環(huán)使用降 低成本，既可以二次注塑成型，與其它基體材料包覆粘合，也可以單獨(dú)成型。因此，目前部分 廠家開始采用TPE材料對(duì)天然的棉、麻以及合成纖維布料進(jìn)行覆膜，以獲得一種具有優(yōu)異 防水性能的箱包內(nèi)稱材料。但在與上述材料覆膜時(shí)，TPE材料依然存在強(qiáng)度不高的問題。此 外，用于箱包時(shí)，由于使用環(huán)境的差異，還需要進(jìn)一步地提高TPE材料的耐候性。
[0005] 因此，非常需要通過配方以及生產(chǎn)工藝的改進(jìn)，以獲得具有更高強(qiáng)度以及更好耐 候性的箱包布涂覆用TPE組合物。
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【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 為了解決上述問題，本發(fā)明的一個(gè)方面提供箱包布涂覆用TPE組合物，由包括以 下重量份的原料制備而成： SEBS 100 MAH-g-SEBS 20 ~80 填充油 0~60 礦物填充劑 〇~25 氨基封端聚酰亞胺預(yù)聚物 5~20 加工助劑 0. 1~2 復(fù)合穩(wěn)定劑 0.1~2。
[0008] 在一種實(shí)施方式中，所述氨基封端聚酰亞胺預(yù)聚物由二胺和二酐按摩爾比 1:0. 8~0.98聚合得到；優(yōu)選地，所述氨基封端聚酰亞胺預(yù)聚物由二胺和二酐按摩爾比 1:0. 95聚合得到。
[0009] 在一種實(shí)施方式中，所述二胺選自1，4_二氨基苯、4, 4'-二氨基聯(lián)苯、4, 4'-二 氨基_3, 3' -二甲基二苯甲燒、4, 4' -二氨基-2, 2' -二甲基聯(lián)苯、4, 4' -二氨基-3, 3' -二 甲基聯(lián)苯、4, 4' -二氨基聯(lián)苯、4, 4' -二氨基二苯釀、3, 4' -二氨基二苯釀、1，6-己二胺以及 1，12-二氨基十二烷中的任意一種或多種。
[0010] 在一種實(shí)施方式中，所述二酐選自均苯四甲酸酐、3, 4, 9, 10-茈四羧酸酐、 4, 4' -(六氟異丙烯）二酞酸酐、雙環(huán)[2. 2. 2]辛-7-烯-2, 3, 5, 6-四羧酸二酐、 3, 3'，4, 4' -二苯甲酮四甲酸二酐、1，4, 5, 8-萘四甲酸二酐中的任意一種或多種。
[0011] 在一種實(shí)施方式中，所述箱包布涂覆用TPE組合物的制備原料還包括5~10重量 份的含氨基氧化石墨烯以及5~10重量份的羧基化殼聚糖。
[0012] 在一種實(shí)施方式中，所述含氨基氧化石墨烯中，氮元素和氧元素的比例分別為 10at% ~15at% 以及 15at% ~20at%。
[0013] 在一種實(shí)施方式中，所述羧基化殼聚糖選自N，0-羧甲基殼聚糖、N-羧甲基殼聚 糖、N-羧丁基酰、N- (2-羧乙基）殼聚糖、N-羧甲基殼聚糖、0-羧甲基殼聚糖中的任意一種 或多種。
[0014] 本發(fā)明的另一個(gè)方面提供制備箱包布涂覆用TPE組合物的方法，包括： 將制備原料混合均勻，和 使該混合物料經(jīng)高速剪切、混煉后，擠出得到。
[0015] 本發(fā)明的另一個(gè)方面提供一種箱包，其使用所述的箱包布涂覆用TPE組合物。
[0016] 參考以下詳細(xì)說明更易于理解本申請(qǐng)的上述以及其他特征、方面和優(yōu)點(diǎn)。
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【具體實(shí)施方式】
[0018] 參選以下本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方法的詳述以及包括的實(shí)施例可更容易地理解本公 開內(nèi)容。在以下說明書和權(quán)利要求書中會(huì)提及大量術(shù)語，這些術(shù)語被定義為具有以下含義。
[0019] 單數(shù)形式包括復(fù)數(shù)討論對(duì)象，除非上下文中另外清楚地指明。
[0020] "任選的"或者"任選地"是指其后描述的事項(xiàng)或事件可以發(fā)生或不發(fā)生，而且該描 述包括事件發(fā)生的情形和事件不發(fā)生的情形。
[0021] 說明書和權(quán)利要求書中的近似用語用來修飾數(shù)量，表示本發(fā)明并不限定于該具體 數(shù)量，還包括與該數(shù)量接近的可接受的而不會(huì)導(dǎo)致相關(guān)基本功能的改變的修正的部分。相 應(yīng)的，用"大約"、"約"等修飾一個(gè)數(shù)值，意為本發(fā)明不限于該精確數(shù)值。在某些例子中，近 似用語可能對(duì)應(yīng)于測量數(shù)值的儀器的精度。在本申請(qǐng)說明書和權(quán)利要求書中，范圍限定可 以組合和/或互換，如果沒有另外說明這些范圍包括其間所含有的所有子范圍。
[0022] 本發(fā)明的一個(gè)方面提供箱包布涂覆用TPE組合物，由包括以下重量份的原料制備 而成： SEBS 100 MAH-g-SEBS 20 ~80 填充油 0~60 礦物填充劑 〇~25 氨基封端聚酰亞胺預(yù)聚物 5~20 加工助劑 0. 1~2 復(fù)合穩(wěn)定劑 0.1~2。
[0023] 本申請(qǐng)中使用的術(shù)語"SEBS"是指以聚苯乙烯為末端段，以聚丁二烯加氫得到的乙 烯-丁烯共聚物為中間彈性嵌段的線性三嵌段共聚物，用于本申請(qǐng)的SEBS并無特別要求， 可為市售的，也可以通過合成得到。
[0024] 本申請(qǐng)中的馬來酸酐改性SEBS (MAH-g-SEBS)可以采用溶液接枝和熔融接枝兩種 方法，其中，溶液接枝法進(jìn)行SEBS接枝MH時(shí)，接枝反應(yīng)時(shí)間長，接枝效率低，需要消耗大量 有毒、易燃溶劑，生產(chǎn)成本高，對(duì)人體傷害大，污染環(huán)境，占地大，難于實(shí)現(xiàn)連續(xù)化操作。因 此，優(yōu)選采用熔融接枝法。
[0025] 在一種實(shí)施方式中，所述MAH-g-SEBS中，MAH的接枝率為1%~3% ;優(yōu)選地，所述 MAH-g-SEBS中，MAH的接枝率為2%。
[0026] 本申請(qǐng)中的填充油為具有較高閃點(diǎn)（> 200°C )的飽和直鏈烷烴油、環(huán)烷烴油中的 至少一種。如：美國太陽石公司的（SUNPAR) :150;韓國雙龍公司的：150SN;日本出光公司 的（Idemitsu) :PW-90;新疆克拉瑪依煉油廠：KN4020等。
[0027] 本申請(qǐng)中的礦物填充劑為滑石粉、碳酸鈣、云母粉、高嶺土中的至少一種，所用填 料無特殊要求，國內(nèi)如桂林天城公司、江蘇立達(dá)公司、大連亞泰公司等多家公司產(chǎn)品均可。
[0028] 本申請(qǐng)中的氨基封端聚酰亞胺預(yù)聚物由過量的二胺和二酐聚合得到。
[0029] 在一種實(shí)施方法中，所述氨基封端聚酰亞胺預(yù)聚物由二胺和二酐按摩爾比 1:0. 8~0.98聚合得到；優(yōu)選地，所述氨基封端聚酰亞胺預(yù)聚物由二胺和二酐按摩爾比 1:0. 95聚合得到。
[0030] 在一種實(shí)施方式中，所述二胺選自1，4_二氨基苯、4, 4'-二氨基聯(lián)苯、4, 4'-二 氨基_3, 3' -二甲基二苯甲燒、4, 4' -二氨基-2, 2' -二甲基聯(lián)苯、4, 4' -二氨基-3, 3' -二 甲基聯(lián)苯、4, 4' -二氨基聯(lián)苯、4, 4' -二氨基二苯釀、3, 4' -二氨基二苯釀、1，6-己二胺以及 1，12-二氨基十二烷中的任意一種或多種；優(yōu)選地，所述二胺為1，12-二氨基十二烷。
[0031] 在一種實(shí)施方式中，所述二酐選自均苯四甲酸酐、3, 4, 9, 10-茈四羧酸酐、 4, 4' -(六氟異丙烯）二酞酸酐、雙環(huán)[2. 2. 2]辛-7-烯-2, 3, 5, 6-四羧酸二酐、 3, 3'，4, 4' -二苯甲酮四甲酸二酐、1，4, 5, 8-萘四甲酸二酐中的任意一種或多種；優(yōu)選地， 所述二酐為1，4, 5, 8-萘四甲酸二酐。
[0032] 申請(qǐng)人意外地發(fā)現(xiàn)，所述氨基封端聚酰亞胺預(yù)聚物的結(jié)晶度對(duì)所述箱包布涂覆用 TPE組合物的性能有較大影響。例如本申請(qǐng)中，利用1，12-二氨基十二烷與1，4, 5, 8-萘四 甲酸二酐制備的氨基封端聚酰亞胺預(yù)聚物的結(jié)晶度可達(dá)40%，使用該高結(jié)晶度氨基封端聚 酰亞胺預(yù)聚物的箱包布涂覆用TPE組合物具有明顯更好的耐候性。
[0033] 本申請(qǐng)的加工助劑為脂肪酸、脂肪酸鹽、脂肪酸酰胺、聚硅酮類物質(zhì)中的至少一 種。
[0034] 本申請(qǐng)的復(fù)合穩(wěn)定劑為二苯甲酮類、亞磷酸酯類、受阻酚類、受阻胺類光和/或這 些化合物的混合物。如：汽巴精化公