辛二醇、1，10-癸二醇、 新戊二醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、甘油、二甘油、季戊四醇以及山梨醇。這些多元醇 可以單獨(dú)地或以其任何任選的兩種或更多種的混合物的形式使用。在這些多元醇中，從所 得到的聚甘油醚衍生物的良好適用性的觀點(diǎn)來(lái)看，優(yōu)選的是甘油、聚甘油或它們的混合物。 在本發(fā)明中有用的最優(yōu)選的聚甘油具有2至30個(gè)、優(yōu)選2-20個(gè)、更優(yōu)選2-10個(gè)、并且最優(yōu) 選3-4個(gè)甘油單元。
[0040] 在一個(gè)其他的實(shí)施例中，根據(jù)本發(fā)明的醇（I)值得注意地可以是一種多糖，該多 糖值得注意地具有通式Cx (H2O)y其中X通常是在200與2500之間的一個(gè)數(shù)字。
[0041] 醇（II)值得注意地可以是一種疏水性醇。
[0042] 根據(jù)本發(fā)明的疏水性醇（II)優(yōu)選地是如之前所定義的根據(jù)以下表達(dá)式具有值P > 1的一種醇。
[0043] 疏水性醇可以是一種能夠用如下化學(xué)式（II)定義的疏水性脂肪醇：
[0044] R2(OH) (II)
[0045] 其中R2代表含有6至36個(gè)碳原子的烷基、芳基、烯基或烷氧基基團(tuán)?；鶊F(tuán)R 2可以 包含一個(gè)或若干個(gè)雜原子如〇或N。
[0046] 該一元醇的具體實(shí)例包括2-乙基己基醇、辛醇、癸醇、月桂醇（十二烷醇）、肉豆蔻 醇、棕櫚醇、硬脂醇、異硬脂醇、油醇、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇 單丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丙醚、丙二醇單丁醚、聚乙二醇單甲醚、聚 乙二醇單乙醚、聚乙二醇單丙醚、聚乙二醇單丁醚、聚丙二醇單甲醚、聚丙二醇單乙醚、聚丙 二醇單丙醚以及聚丙二醇單丁醚。
[0047] 這些脂肪醇可以單獨(dú)地或以其任何任選的兩種或更多種的混合物的形式使用。在 這些脂肪醇中，從所得到的聚甘油醚衍生物的良好適用性的觀點(diǎn)來(lái)看，尤其優(yōu)選的是月桂 醇、2-乙基己基醇以及異硬脂醇。
[0048] 一般來(lái)說(shuō)，醇（I)與醇（II)的摩爾比優(yōu)選是從0.01至50、更優(yōu)選從0.5至4。更 具體地，親水性醇（I)與疏水性醇（II)的摩爾比優(yōu)選是從0. 01至50、更優(yōu)選從0. 5至4。 [0049] 根據(jù)本發(fā)明的醚化合物是一類含有至少一個(gè)醚基團(tuán)（意指連接到兩個(gè)烷基或芳 基基團(tuán)的一個(gè)氧原子）的有機(jī)化合物。許多醚化合物可以通過(guò)根據(jù)本發(fā)明的醇（I)和醇 (Π )的脫水來(lái)生產(chǎn)。
[0050] 示出本發(fā)明的一個(gè)實(shí)例是通過(guò)酯交換從一元醇和多元醇使用一種適當(dāng)?shù)拇呋瘎?來(lái)生產(chǎn)單烷基甘油醚（稱為MAGE)的一種直接路徑。
[0051] 根據(jù)此路線，所述單烷基甘油醚可以是具有如下化學(xué)式（III)的化合物：
[0052]
[0053] 其中R2是前面所定義的并且η是包括在1與20之間。
[0054] 能夠提供通過(guò)脫水反應(yīng)從醇（I)和醇（II)合成醚化合物的任何催化劑可以在本 發(fā)明的方法中使用。在本發(fā)明中使用的催化劑的實(shí)例是酸或堿催化劑、均相或非均相催化 劑；例如像布朗斯臺(tái)德酸（Bransted acids )、磺酸、磷酸以及羧酸。
[0055] 磺酸催化劑優(yōu)選選自以下：三氟甲磺酸（TFA)、對(duì)甲苯磺酸（PTSA)、十二烷基芐基 磺酸（DBSA)、10-樟腦磺酸（CSA)、烷氧基甘油磺酸（AGSA)。
[0056] 堿性催化劑優(yōu)選選自以下：有機(jī)氨基催化劑例如像胍或吡啶，或無(wú)機(jī)堿催化劑。
[0057] 在本反應(yīng)中使用的催化劑X的量通常是包括在每摩爾的醇（I)或醇（11)0. 01%與 100%摩爾之間、優(yōu)選5%與10%摩爾之間。更優(yōu)選地，在本反應(yīng)中使用的催化劑X的量通 常是包括在每摩爾的疏水性脂肪醇0.01%與100%摩爾之間、優(yōu)選5%與10%摩爾之間。
[0058] 本發(fā)明的納米尺寸的固體顆粒值得注意地是各向同性或各向異性顆粒，通常具有 包括在2與200nm之間、優(yōu)選在10與50nm之間的中徑。這可以通過(guò)視覺(jué)檢查透射電子顯微 鏡"TEM"圖像的顯微圖像，測(cè)量在該圖像中的顆粒的直徑，并且基于該TEM圖像的放大倍率 計(jì)算所測(cè)量的顆粒的平均初級(jí)粒徑來(lái)確定。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將理解如何制備此種TEM 圖像并基于放大倍率確定初級(jí)粒徑。一個(gè)顆粒的初級(jí)粒徑是指將完全包圍該顆粒的最小直 徑球體。如在此所用，術(shù)語(yǔ)"初級(jí)粒徑"是指單個(gè)顆粒的尺寸，而不是兩個(gè)或更多個(gè)單個(gè)顆 粒的聚集體。
[0059] 固體顆粒穩(wěn)定劑的形狀或形態(tài)可以變化。例如，可以使用通常球形的形態(tài)，以及立 方的、扁平狀的、或針狀的（細(xì)長(zhǎng)的或纖維狀的）（如棒狀物或針狀物）的顆粒。
[0060] 充當(dāng)穩(wěn)定劑的任何固體顆?？梢栽诒景l(fā)明中使用。適合的顆粒包括，例如，無(wú)機(jī)材 料，如水不溶性金屬鹽或金屬氫氧化物或金屬氧化物或混合的金屬氧化物或粘土。具體的 非限制性實(shí)例包括膨潤(rùn)土、氧化錫、硅酸鎂鋁、氧化鎂、氧化鈦、硫酸鋇和/或二氧化硅，如 在美國(guó)專利號(hào)4, 833, 060中在第4欄第54-61行所描述的，該專利的引用的部分通過(guò)引用 結(jié)合在此，以及如在美國(guó)專利申請(qǐng)公開(kāi)2005/0156340中所描述的氧化鋁。
[0061] 所述顆粒通常是無(wú)機(jī)物，例如像由選自鈰、鋁、鈦或硅的至少一種金屬的氧化物、 氫氧化物和/或氧-氫氧化物制成的。本發(fā)明的顆粒也可以由金屬或稀土元素的磷酸鹽或 磷酸氫鹽制成。
[0062] 顆粒也可以是有機(jī)的，從聚合物鏈的網(wǎng)狀化如膠乳顆粒、具有核-殼結(jié)構(gòu)的聚合 物納米顆粒（其是由兩親鏈在核上或在殼的層上交聯(lián)組成的）獲得的。
[0063] 可以有利的是本發(fā)明的顆粒可具有膠體行為，優(yōu)選具有小于或等于5 %、更優(yōu)選小 于或等于2%的顆粒間附聚率（附聚的顆粒的數(shù)目/顆粒的總數(shù)）。在某些實(shí)施例中，這些 固體顆粒（如二氧化硅和/或氧化鋁顆粒）是以膠態(tài)分散體的形式引入，其中這些精細(xì)分 開(kāi)的固體顆粒以一種防止它們被容易地過(guò)濾或快速沉降的方式分散在一種連續(xù)介質(zhì)內(nèi)。 [0064] 本發(fā)明的顆粒是兩親性的并且那么在其表面處包括親水和疏水官能團(tuán)。
[0065] 親水性通常是由親水基團(tuán)的存在而提供的。這些基團(tuán)可以是中性的 (-OH、-C00H、-PO3H2、-SO3H作為實(shí)例）或優(yōu)選處于它們的陰離子或陽(yáng)離子的相應(yīng)的形式。 [0066] 根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例，納米尺寸的兩親性固體顆?？梢蕴峁┐呋δ?，該催 化功能允許通過(guò)至少醇（I)和醇（II)的反應(yīng)來(lái)生產(chǎn)醚化合物。這種催化功能可以通過(guò)使 用直接接枝到或負(fù)載到所述顆粒上的基團(tuán)而獲得。這些基團(tuán)然后可以充當(dāng)在本發(fā)明的反應(yīng) 中的催化劑。-SO3H作為兩親性顆粒上的催化和親水官能團(tuán)是特別有效的。
[0067] 疏水性通常是由疏水基團(tuán)（如具有疏水性的有機(jī)鏈）的存在而提供的。所述鏈被 定義為具有疏水特性的有機(jī)鏈，如這些鏈在疏水性溶劑中是可溶的但在水中是難溶的，尤 其不可溶的。具有疏水性的有機(jī)鏈可以具有至少50% wt、優(yōu)選至少80% wt的疏水基團(tuán)，如 烷基化的基團(tuán)、或烷氧基化的基團(tuán)。
[0068] 疏水基團(tuán)優(yōu)選是含有1至30個(gè)碳原子、更優(yōu)選從1至8個(gè)碳原子的烷基鏈或值得 注意地含有1至10個(gè)單元的環(huán)氧乙烷-CH2CH2O-基團(tuán)的烷氧基化的基團(tuán)。
[0069] 有機(jī)鏈與固體顆粒的表面之間存在的連接的確切性質(zhì)可以在很大程度上變化并 且可以是例如共價(jià)鍵，或更經(jīng)常包括靜電鍵、離子鍵以及氫鍵的物理吸附。共價(jià)鍵可以通過(guò) 接枝或共縮合而得到。
[0070] 顆粒表面被疏水基團(tuán)的接枝率可以包括在羥基的原始量的5%與90%之間、優(yōu)選 在30%與70%之間。此接枝率可通過(guò)這些顆粒的熱分解并且然后計(jì)算在分解過(guò)程中形成 的水的量進(jìn)行評(píng)估。然后有可能進(jìn)行羥基的數(shù)目的推斷。
[0071] 在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，疏水性的有機(jī)鏈與顆粒的表面之間的鍵是共價(jià) 鍵。在這種情況下，這些通常構(gòu)成金屬顆粒與有機(jī)鏈的原子之間的共價(jià)鍵，通常經(jīng)由最初存 在于顆粒表面的一個(gè)羥基金屬基團(tuán)中的氧原子。
[0072] 優(yōu)選地，這些基團(tuán)羥基化的金屬表面的金屬原子是硅、鋁、或鈦原子。在這種情況 下，這些顆粒至少部分由氧化硅、鋁的氧-氫氧化物和/或氧化鈦形成，這種或這些氧化物 和/或氧-氫氧化物是至少在該表面上的這種（這些）。因此，這些顆粒然后可以形成化學(xué) 性質(zhì)可變的、具有一個(gè)氧化硅氧-氫氧化鋁和/或氧化鈦的表面層（例如，通過(guò)后處理表面 制成）的此一種或多種氧化物、氫氧化物和/或氧-氫氧化物。
[0073] 共價(jià)連接的有機(jī)鏈通常是由本發(fā)明的此實(shí)施例通過(guò)一個(gè)硅烷醇基團(tuán)SiOH在顆粒 上的縮合、根據(jù)以下通用反應(yīng)引入的：
[0074] [顆粒]-Μ-ΟΗ+ΗΟ-Si [有機(jī)鏈]- > [顆粒]-M-O-Si -[有機(jī)鏈]
[0075] 其中 M 為 Si、Al 或 Ti。
[0076] 在這種情況下，硅烷醇基團(tuán)SiOH通常來(lái)自烷氧基硅烷的酸水解、中性、或堿性基 團(tuán)，例如一種化合物或三甲氧基烷基硅烷三乙氧基烷基硅烷的酸水解。
[0077] 無(wú)論確保疏水性鏈與顆粒表面之間的內(nèi)聚性所應(yīng)用的連接的確切性質(zhì)如何，優(yōu)選 的是這些鏈與疏水性顆粒之間的鍵是不均一地分布在所述顆粒的表面上，從而所述顆粒改 性的表面具有整體親水性的一個(gè)第一區(qū)域和整體疏水性的一個(gè)第二區(qū)域。
[0078] 必須注意的是根據(jù)在顆粒的表面處的親水性和疏水性官能團(tuán)的性質(zhì)，所述顆粒也 可充當(dāng)乳化劑以及還有催化劑。
[0079] 有利的是選擇根據(jù)本發(fā)明的兩親性顆粒的濃度為基于配制劑的總重量而言按重 量計(jì)大于〇. 1 %、特別有利地在按重量計(jì)〇. 1 %與按重量計(jì)30%之間。
[0080] 為了獲得步驟a)的醇（I)/醇（II)乳液，首先有必要獲得至少醇（I)、醇（II)、任 選地催化劑X和納米尺寸的兩親性固體顆粒的共混物。這些顆?？梢栽诩尤氲?