不飽 和的二烯彈性體膠乳。由此，每個(gè)粘合劑組合物C-I至C-6包含至多10重量％，優(yōu)選至多 5重量％，更優(yōu)選至多1重量％的不飽和的二烯彈性體膠乳。在此情況下，不飽和的二烯彈 性體膠乳的重量含量基本上為零。
[0098] 每個(gè)粘合劑組合物C-I至C-6包含堿，在此情況下為氫氧化鈉。
[0099] 在木材元件之間粘接的質(zhì)量通過(guò)測(cè)試而確定，在測(cè)試中測(cè)量通過(guò)破壞結(jié)合兩個(gè)元 件的層而使兩個(gè)木材元件彼此分離所需的力。
[0100] 更特別地，每個(gè)測(cè)試試樣包括兩個(gè)木材元件，在這種情況下為具有密度等于 0.83g. cnT3的山毛櫸木，每個(gè)木材顯示出具有70cm X 25mm X 3mm尺寸的平行六面體普通 形狀。施用水性粘合劑組合物的層至元件的每一端，遍及元件的整個(gè)寬度（在此情況下 25_)和Icm的長(zhǎng)度。然后通過(guò)施用至每個(gè)木材元件的組合物的層結(jié)合兩個(gè)元件。由兩個(gè) 木材元件形成的測(cè)試試樣的總表面積為5cm 2，所述木材元件在其上鋪展有粘合劑。由此形 成的測(cè)試試樣的組合物在140°C下烘干3小時(shí)。
[0101] 在烘干結(jié)束后，由粘接而結(jié)合的兩個(gè)元件構(gòu)成的測(cè)試試樣插入至拉伸測(cè)試設(shè)備的 鉗口中，然后以給定的速率和給定溫度（例如在本發(fā)明的情況下，以l〇mm/min的速率和在 20°C下）下拉伸試樣。
[0102] 粘合的水平通過(guò)測(cè)量稱為"拉脫強(qiáng)度"的力（表示為Fmax)來(lái)表征，所述力通過(guò)粘 接層的斷裂而將兩個(gè)元件彼此分離。大于對(duì)照測(cè)試試樣（任意地設(shè)定為100)的值表明改 善的結(jié)果，即比對(duì)照測(cè)試試樣更大的拉脫強(qiáng)度。在測(cè)試試樣上進(jìn)行的測(cè)試的結(jié)果匯總在表 1中。
[0103] 發(fā)現(xiàn)使用根據(jù)本發(fā)明的粘合劑組合物C-2、C-3和C-5所粘接的組件顯示出的拉脫 強(qiáng)度F max與使用組合物C-I粘接的對(duì)照組件上測(cè)量的參照拉脫強(qiáng)度相比特別的高，并且對(duì) 本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是意想不到的，因?yàn)槔搹?qiáng)度F max非常顯著地增加（在22%和27%之 間）。關(guān)于使用組合物C-4和C-6粘接的組件，它們顯示出的拉脫強(qiáng)度F max無(wú)可否認(rèn)地低于 組合物C-I的拉脫強(qiáng)度，但是足夠用來(lái)提供木材元件有效地粘接。
[0104] 不同于脂肪族多醛，組合物的芳族多醛由于芳香環(huán)的相對(duì)失活而通過(guò)醛基官能團(tuán) 來(lái)保持穩(wěn)定。芳香環(huán)的這種相對(duì)失活通過(guò)多酚的高活性而補(bǔ)償。這是因?yàn)槎喾拥姆枷悱h(huán)帶 有的兩個(gè)或三個(gè)羥基官能團(tuán)位于相對(duì)于彼此或相對(duì)于互相的間位上，通過(guò)未被取代的鄰位 的雙活化作用賦予多酚特別的活性。
[0105] 最后，這些不同測(cè)試的結(jié)果清晰地顯示出根據(jù)本發(fā)明的粘合劑組合物構(gòu)成了使用 常規(guī)粘合劑組合物的有利替代（這是不使用甲醛的情況）。
[0106] 表 1
[0107]
[0109] (1)甲醛（來(lái)自Caldic ;稀釋至36% )
[0110] ⑵1，4_苯二甲醛（來(lái)自ABCR;純度為98% )
[0111] (3) 1，3_苯二甲醛（來(lái)自ABCR;純度為98% )
[0112] (4) 1，2_苯二甲醛（來(lái)自ABCR;純度為98% )
[0113] (5)苯酚（來(lái)自 Aldrich，純度為 99% )
[0114] (6)間苯二酚（來(lái)自 Sumitomo ;純度為 99.5% )
[0115] (7)間苯三酚（來(lái)自Alfa Aesar ;純度為99% )
[0116] (8)2,2'，4,4' -四羥基二苯基硫化物（來(lái)自Alfa Aesar，純度為98% );
[0117] (9)氫氧化鈉（來(lái)自Aldrich ;稀釋至30% )
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 水性粘合劑組合物，其特征在于，所述水性粘合劑組合物包含： -酚/醛樹(shù)脂，所述酚/醛樹(shù)脂基于： -至少一種帶有至少兩個(gè)醛基官能團(tuán)并包含至少一個(gè)芳香環(huán)的芳族多醛，以及 -至少一種包含一個(gè)或多個(gè)芳香環(huán)的多酚，應(yīng)理解： 在僅一個(gè)芳香環(huán)的情況下，芳香環(huán)在相對(duì)于彼此或相對(duì)于互相的間位上帶有兩個(gè)或三 個(gè)羥基官能團(tuán)，芳香環(huán)的剩余部分未被取代， 在多個(gè)芳香環(huán)的情況下，至少兩個(gè)芳香環(huán)中的每一個(gè)在相對(duì)于彼此或相對(duì)于互相的間 位上帶有兩個(gè)或三個(gè)羥基官能團(tuán)，應(yīng)理解這些羥基官能團(tuán)中的至少一個(gè)的兩個(gè)鄰位未被取 代， -小于16重量％的不飽和的二烯彈性體膠乳。2. 根據(jù)前一權(quán)利要求所述的組合物，其包含至多10重量％，優(yōu)選至多5重量％，更優(yōu)選 至多1重量％的不飽和的二烯彈性體膠乳。3. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述芳族多醛的芳香環(huán)帶有兩個(gè)醛 基官能團(tuán)。4. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述芳族多醛的芳香環(huán)為苯環(huán)。5. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，其中芳族多醛選自1，2-苯二甲醛、 1，3-苯二甲醛、1，4-苯二甲醛、2-羥基苯-1，3, 5-三甲醛和這些化合物的混合物。6. 根據(jù)前一權(quán)利要求所述的組合物，其中芳族多醛選自1，3-苯二甲醛、1，4-苯二甲醛 和這些化合物的混合物。7. 根據(jù)前一權(quán)利要求所述的組合物，其中芳族多醛為1，4-苯二甲醛。8. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，其中在包含僅一個(gè)芳香環(huán)的多酚的情況 下，所述芳香環(huán)為苯環(huán)。9. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，其中在多酚包含多個(gè)芳香環(huán)的情況下， 相對(duì)于彼此或相對(duì)于互相的間位上帶有兩個(gè)或三個(gè)羥基官能團(tuán)的每個(gè)環(huán)為苯環(huán)。10. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，其中多醛選自間苯三酚、 2, 2'，4, 4' -四羥基二苯基硫化物和這些化合物的混合物。11. 一種粘合劑組合物用于粘接兩個(gè)木材元件的用途，所述粘合劑組合物包含酚/醛 樹(shù)脂和小于16重量％的不飽和的二烯彈性體膠乳，所述酚/醛樹(shù)脂基于： -至少一種帶有至少兩個(gè)醛基官能團(tuán)并包含至少一個(gè)芳香環(huán)的芳族多醛，以及 -至少一種包含一個(gè)或多個(gè)芳香環(huán)的多酚，應(yīng)理解： 在僅一個(gè)芳香環(huán)的情況下，芳香環(huán)在相對(duì)于彼此或相對(duì)于互相的間位上帶有兩個(gè)或三 個(gè)羥基官能團(tuán)，芳香環(huán)的剩余部分未被取代， 在多個(gè)芳香環(huán)的情況下，至少兩個(gè)芳香環(huán)中的每一個(gè)在相對(duì)于彼此或相對(duì)于互相的間 位上帶有兩個(gè)或三個(gè)羥基官能團(tuán)，應(yīng)理解這些羥基官能團(tuán)中的至少一個(gè)的兩個(gè)鄰位未被取 代。12. 用于制造根據(jù)權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)所述的水性粘合劑組合物的方法，其中所 述多酚和所述芳族多醛在水性溶液中進(jìn)行混合。13. 根據(jù)前一權(quán)利要求所述的方法，其中水性溶液顯示出pH在9至13,優(yōu)選10至12 的范圍。14. 用于粘接兩個(gè)木材元件的方法，其中： 將根據(jù)權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)所述的水性粘合劑組合物的層施用至兩個(gè)木材元件 中的至少一個(gè)，以及 通過(guò)水性粘合劑組合物的層將兩個(gè)木材元件彼此結(jié)合。15. 兩個(gè)木材元件的經(jīng)粘接的組件，所述組件包含將兩個(gè)木材元件彼此結(jié)合的根據(jù)權(quán) 利要求1至10中任一項(xiàng)所述的水性粘合劑組合物的層。
【專利摘要】水性粘合劑組合物，其包含：-酚-醛樹(shù)脂，所述酚-醛樹(shù)脂基于：-帶有至少兩個(gè)醛基官能團(tuán)的芳族多醛，所述芳族多醛包含至少一個(gè)芳香環(huán)，以及基于-包含一個(gè)或多個(gè)芳香環(huán)的多酚，其中：在單個(gè)芳香環(huán)的情況下，芳香環(huán)在相對(duì)于彼此的間位上帶有兩個(gè)或三個(gè)羥基官能團(tuán)，芳香環(huán)的剩余未被取代，在多個(gè)芳香環(huán)的情況下，至少兩個(gè)芳香環(huán)中的每一個(gè)在相對(duì)于彼此的間位上帶有兩個(gè)或三個(gè)羥基，應(yīng)理解這些羥基官能團(tuán)中的至少一個(gè)的兩個(gè)鄰位未被取代；-小于16重量％的不飽和的二烯彈性體膠乳。
【IPC分類】C08G4/00, C09J161/12, C09D161/12
【公開(kāi)號(hào)】CN104955858
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201480006467
【發(fā)明人】D·杜瓦諾
【申請(qǐng)人】米其林集團(tuán)總公司, 米其林研究和技術(shù)股份有限公司
【公開(kāi)日】2015年9月30日
【申請(qǐng)日】2014年1月28日
【公告號(hào)】CA2898684A1, EP2951221A2, WO2014118163A2, WO2014118163A3