量的45%。；所述溶劑A為二甲苯，溶劑A的用量為苯基含氫硅樹脂重量的2倍；所述含乙烯基及環(huán)氧基的單體為1，2-環(huán)氧-5-己烯，I, 2-環(huán)氧-5-己烯所含乙烯基與苯基含氫硅樹脂所含硅氫基的摩爾比為1.15:1 ;所述阻聚劑為2-叔丁基對(duì)苯二酚(MTBHQ)和2，5- 二叔丁基對(duì)苯二酚(2，5-DTBHQ)的組合，阻聚劑的用量為苯基含氫硅樹脂重量的2%。；
(2)純化:對(duì)步驟(I)得到的合成反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行純化，具體為:將合成反應(yīng)產(chǎn)物用溶劑B稀釋，過濾得到第一濾液(可用定量濾紙進(jìn)行過濾)；再向第一濾液中加入活性炭吸附脫色，然后過濾除去活性炭，得到第二濾液；然后將第二濾液加入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中，在真空度為-0.090MPa、溫度為60°C的條件下旋轉(zhuǎn)濃縮4小時(shí)(旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器的旋轉(zhuǎn)速度為20轉(zhuǎn)/分鐘)，得到初步濃縮液；再將初步濃縮液在真空度為-0.095MPa、溫度為150°C的條件下進(jìn)一步濃縮4小時(shí)，得到環(huán)氧改性苯基含氫硅樹脂。
[0042]本步驟(2)中，所述溶劑B為二甲苯，溶劑B的用量為苯基含氫硅樹脂重量的3倍；所述活性炭為納米活性碳，活性炭的用量為苯基含氫硅樹脂重量的5%。
[0043]上述步驟(2)中，第一次過濾可除去合成反應(yīng)產(chǎn)物中的固態(tài)物(如固態(tài)雜質(zhì)、固體負(fù)載型鉑金催化劑等)，第二次過濾可除去活性炭，旋轉(zhuǎn)濃縮可除去大部分低沸物(主要為溶劑，即溶劑A和溶劑B)，進(jìn)一步濃縮(高溫抽真空)可抽除殘余的低沸物及未反應(yīng)單體。
[0044]上述步驟(2)中，可采用雙重過濾裝置濾去活性炭，其中:第一重過濾裝置可用定量濾紙(其孔徑為I 一 3微米，如Advantec東洋N0.5A定量濾紙)；第二重過濾裝置可用0.25um濾膜配合燒結(jié)玻璃過濾器。
[0045]以上制得的環(huán)氧改性苯基含氫硅樹脂通過FTIR、NMR測(cè)試相關(guān)產(chǎn)物，以硅苯基鍵(SiPh)為不變基礎(chǔ)鍵，計(jì)算得SiH殘余(摩爾百分比7.6%，環(huán)氧基保存率多85.3% ;通過ICP測(cè)試催化劑鉑元素含量彡5ppm。
[0046]實(shí)施例5 本實(shí)施例中，環(huán)氧改性苯基含氫硅樹脂的制備方法包括以下步驟:
(1)合成:向反應(yīng)容器中依次加入苯基含氫硅樹脂、催化劑、溶劑A，攪拌均勻后得到混合物料，并加熱使混合物料升溫至120°C ;然后在攪拌的情況下(即對(duì)混合物料進(jìn)行攪拌)，向混合物料中滴加含乙烯基及環(huán)氧基的單體和阻聚劑的混合液(含乙烯基及環(huán)氧基的單體和阻聚劑的混合液的滴加時(shí)間為2.5小時(shí))，滴加完畢后保持120°C的溫度反應(yīng)5小時(shí)?’反應(yīng)完畢后停止加熱及攪拌，并冷卻至28°C，得到合成反應(yīng)產(chǎn)物；
本步驟(I)中，所述苯基含氫硅樹脂的含氫量為0.25% (重量)，其黏度@25°C時(shí)=20000mPa.s，其折射率為1.51 ;所述催化劑為固體負(fù)載型鉑金催化劑，其中負(fù)載物為二氧化硅(S12),催化劑的用量為苯基含氫硅樹脂重量的60%。；所述溶劑A為二甲苯，溶劑A的用量為苯基含氫硅樹脂重量的0.8倍；所述含乙烯基及環(huán)氧基的單體為烯丙基縮水甘油醚，烯丙基縮水甘油醚所含乙烯基與苯基含氫硅樹脂所含硅氫基的摩爾比為1.3:1 ;所述阻聚劑為甲基氫醌(THQ)，阻聚劑的用量為苯基含氫硅樹脂重量的2.5%o ;
(2)純化:對(duì)步驟(I)得到的合成反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行純化，具體為:將合成反應(yīng)產(chǎn)物用溶劑B稀釋，過濾得到第一濾液(可用定量濾紙進(jìn)行過濾)；再向第一濾液中加入活性炭吸附脫色，然后過濾除去活性炭，得到第二濾液；然后將第二濾液加入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中，在真空度為-0.085MPa、溫度為50°C的條件下旋轉(zhuǎn)濃縮4小時(shí)(旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器的旋轉(zhuǎn)速度為60轉(zhuǎn)/分鐘)，得到初步濃縮液；再將初步濃縮液在真空度為-0.090MPa、溫度為140°C的條件下進(jìn)一步濃縮8小時(shí)，得到環(huán)氧改性苯基含氫硅樹脂。
[0047]本步驟(2)中，所述溶劑B為環(huán)己烷，溶劑B的用量為苯基含氫硅樹脂重量的2.5倍；所述活性炭為納米活性碳，活性炭的用量為苯基含氫硅樹脂重量的6%。
[0048]上述步驟(2)中，第一次過濾可除去合成反應(yīng)產(chǎn)物中的固態(tài)物(如固態(tài)雜質(zhì)、固體負(fù)載型鉑金催化劑等)，第二次過濾可除去活性炭，旋轉(zhuǎn)濃縮可除去大部分低沸物(主要為溶劑，即溶劑A和溶劑B)，進(jìn)一步濃縮(高溫抽真空)可抽除殘余的低沸物及未反應(yīng)單體。
[0049]上述步驟(2)中，可采用雙重過濾裝置濾去活性炭，其中:第一重過濾裝置可用定量濾紙(其孔徑為孔徑為I 一 3微米，如Advantec東洋N0.5A定量濾紙)；第二重過濾裝置可用0.25um濾膜配合燒結(jié)玻璃過濾器。
[0050]以上制得的環(huán)氧改性苯基含氫硅樹脂通過FTIR、NMR測(cè)試相關(guān)產(chǎn)物，以硅苯基鍵(SiPh)為不變基礎(chǔ)鍵，計(jì)算得SiH殘余(摩爾百分比)^ 0%，環(huán)氧基保存率多86% ;通過ICP測(cè)試催化劑鉑元素含量< 5ppm。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種環(huán)氧改性苯基含氫硅樹脂的制備方法，其特征在于包括以下步驟: (1)合成:向反應(yīng)容器中依次加入苯基含氫硅樹脂、催化劑、溶劑A，攪拌均勻后得到混合物料，并加熱使混合物料升溫至60 - 130°C ;然后在攪拌的情況下，向混合物料中滴加含乙烯基及環(huán)氧基的單體和阻聚劑的混合液，滴加完畢后保持60 - 130°C的溫度反應(yīng)4 一 12小時(shí)；反應(yīng)完畢后停止加熱及攪拌，并冷卻至20 - 30°C，得到合成反應(yīng)產(chǎn)物； (2)純化:對(duì)步驟(I)得到的合成反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行純化，得到環(huán)氧改性苯基含氫硅樹脂。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)氧改性苯基含氫硅樹脂的制備方法，其特征在于:步驟(I)中，含乙烯基及環(huán)氧基的單體和阻聚劑的混合液的滴加時(shí)間為0.5 — 3小時(shí)。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)氧改性苯基含氫硅樹脂的制備方法，其特征在于:步驟(I)中，所述苯基含氫硅樹脂的含氫量為0.05-0.5%(重量)，其黏度@25°C時(shí)=500 — 25000mPa.s，其折射率大于1.5。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)氧改性苯基含氫硅樹脂的制備方法，其特征在于:步驟(I)中，所述催化劑為固體負(fù)載型鉑金催化劑，其中負(fù)載物為二氧化硅、碳或氧化鋁，催化劑的用量為苯基含氫娃樹脂重量的6 — 60%。。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)氧改性苯基含氫硅樹脂的制備方法，其特征在于:步驟(I)中，所述溶劑A為二甲苯、甲苯、環(huán)己烷、丙酮和四氯化碳中的一種或其中多種的組合；溶劑A的用量為苯基含氫硅樹脂重量的0.5 — 3倍。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)氧改性苯基含氫硅樹脂的制備方法，其特征在于:步驟(I)中，所述含乙烯基及環(huán)氧基的單體為烯丙基縮水甘油醚、甲基丙烯酸縮水甘油酯和1，2_環(huán)氧-5-己烯中的一種或其中多種的組合。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)氧改性苯基含氫硅樹脂的制備方法，其特征在于:步驟(I)中，所述含乙烯基及環(huán)氧基的單體所含乙烯基與苯基含氫硅樹脂所含硅氫基的摩爾比為0.2 一 1.3:1 ο8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)氧改性苯基含氫硅樹脂的制備方法，其特征在于:步驟Cl)中，所述阻聚劑為對(duì)苯二酚、對(duì)苯醌、甲基氫醌、對(duì)羥基苯甲醚、2-叔丁基對(duì)苯二酚和2，5-二叔丁基對(duì)苯二酚中的一種或其中多種的組合；所述阻聚劑的用量為苯基含氫硅樹脂重量的0.2 - 2.5%。。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)氧改性苯基含氫硅樹脂的制備方法，其特征在于步驟(2)中，對(duì)合成反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行純化的方法為:將合成反應(yīng)產(chǎn)物用溶劑B稀釋，過濾得到第一濾液；再向第一濾液中加入活性炭吸附脫色，然后過濾除去活性炭，得到第二濾液；然后將第二濾液加入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中，在真空度為-0.075 - -0.096MPa、溫度為40 — 70°C的條件下旋轉(zhuǎn)濃縮I 一 4小時(shí)，得到初步濃縮液；再將初步濃縮液在真空度為-0.090 - -0.096MPa、溫度為100 - 150°C的條件下進(jìn)一步濃縮4 一 12小時(shí)，得到環(huán)氧改性苯基含氫硅樹脂。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的環(huán)氧改性苯基含氫硅樹脂的制備方法，其特征在于:步驟(2)中，所述溶劑B為二甲苯、甲苯、環(huán)己烷、丙酮和四氯化碳中的一種或其中多種的組合，所述溶劑B的用量為苯基含氫硅樹脂重量的0.5 — 3倍。
【專利摘要】一種環(huán)氧改性苯基含氫硅樹脂的制備方法，包括以下步驟：（1）合成：向反應(yīng)容器中依次加入苯基含氫硅樹脂、催化劑、溶劑A，攪拌均勻后得到混合物料，并加熱使混合物料升溫至60－130℃；然后在攪拌的情況下，向混合物料中滴加含乙烯基及環(huán)氧基的單體和阻聚劑的混合液，滴加完畢后保持60－130℃的溫度反應(yīng)4－12小時(shí)；反應(yīng)完畢后停止加熱及攪拌，并冷卻至20－30℃，得到合成反應(yīng)產(chǎn)物；（2）純化：對(duì)合成反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行純化，得到環(huán)氧改性苯基含氫硅樹脂。本發(fā)明反應(yīng)條件溫和，制備工藝簡(jiǎn)單，制備的產(chǎn)品性能優(yōu)良，適用于LED封裝行業(yè)的高分子基礎(chǔ)聚合物，使封裝材料既具有優(yōu)越的透光率、熱穩(wěn)定性、耐候性、柔韌性，又具有優(yōu)良的機(jī)械性能、粘結(jié)性能。
【IPC分類】C08G77/38
【公開號(hào)】CN104961898
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510413501
【發(fā)明人】周振基, 周博軒, 杜和武, 馮兆豐, 宋偉佳
【申請(qǐng)人】汕頭市駿碼凱撒有限公司
【公開日】2015年10月7日
【申請(qǐng)日】2015年7月15日