能量射線固化性樹脂組合物的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及能量射線固化性樹脂組合物、將該能量射線固化性樹脂組合物的固化 物用于絕緣層或保護層的透明層疊構件、具有該透明層疊構件的觸控面板、具有該觸控面 板的圖像顯示裝置。
【背景技術】
[0002] 內藏有觸控面板的智能手機、個人電腦、游戲機等圖像顯示裝置，由操作者利用 手、觸控筆等碰觸畫面便可進行操作。這些裝置因為利用操作者針對畫面所顯示部分利用 按壓、滑動等直覺容易理解的方法便可操作，因而處置非常容易，市場需求正急劇擴大中。
[0003] 如圖1所示一例，該觸控面板的傳感器部分通常在透明基板1上，圖案化為所需形 狀并層疊第一 IT0電極2、絕緣層3、第二IT0電極4、及保護層5,其他則有形成取出電極6 等。此處，絕緣層3或保護層5的成膜通過在經圖案形成的IT0電極等層疊體上，涂布能量 射線固化性樹脂組合物，然后施行紫外線曝光等能量射線的照射及加熱而實施。
[0004] 該絕緣層與保護層要求多樣要求性能。任一層均需求對IT0 (錫摻雜氧化銦）的 密合性、IT0成膜時的耐熱性，也要求在制造步驟中的操作時能防止遭破損的硬度等。另外， 因為必需使絕緣層、保護層其中一部分露出IT0電極，也需要能圖案形成的顯影性。相關該 顯影性的賦予，專利文獻1所公開的光電轉換元件，在受/發(fā)光元件上設有含感光性樹脂組 合物的固化膜，該含感光性樹脂組合物含有：以金屬氧化物為主要成分且波長589nm下的 折射率為2. 0以上的無機粒子、分子內具有多個（甲基）丙烯?；木酆闲曰衔?、分子內 具有羥基及羧基中至少其中一者的堿可溶性聚合體、以及具有肟酯結構的光自由基聚合引 發(fā)劑。若根據專利文獻1所記載的光電轉換元件，可起到成形容易、且經固化后具有高折射 率與化學穩(wěn)定性的效果。
[0005] 現(xiàn)有技術文獻
[0006] 專利文獻
[0007] 專利文獻1 :日本特開2011-151164號公報

【發(fā)明內容】

[0008] 發(fā)明所要解決的問題
[0009] 然而，專利文獻1所記載的光電轉換元件，對IT0的密合性差。所以，渴求能提供 對IT0的密合性與顯影性均優(yōu)異，且能獲得接近IT0與玻璃間的中間值的高折射率的能量 射線固化性樹脂組合物。
[0010] 本發(fā)明鑒于上述實情而完成，目的在于提供：對IT0的密合性與顯影性均優(yōu)異，且 能獲得接近IT0與玻璃間的中間值的高折射率的能量射線固化性樹脂組合物。
[0011] 用于解決問題的手段
[0012] 本發(fā)明者為解決上述問題經深入鉆研，結果發(fā)現(xiàn)通過組合高折射率且具顯影性的 卡多樹脂（cardo resin)、與能量射線聚合性多官能化合物，進一步在其中以規(guī)定的P/V比 添加氧化鈦微粒及/或氧化鋯微粒，便可獲得對ITO的密合性與顯影性均優(yōu)異、透明性高、 且接近IT0的高折射率，從而完成本發(fā)明。具體而言，本發(fā)明提供下述方案。
[0013] (1)本發(fā)明的能量射線固化性樹脂組合物，含有：折射率為1. 58以上且具有羧基 的卡多樹脂、能量射線聚合性多官能化合物、平均粒徑5nm以上且100nm以下的氧化鈦微粒 及/或平均粒徑5nm以上且lOOnm以下的氧化鋯微粒、能量射線聚合引發(fā)劑、以及溶劑；其 中，總微粒成分與除微粒成分以外的總固體成分質量比即P/V比為0. 3以上且4. 0以下。
[0014] (2)另外，本發(fā)明為根據（1)所記載的能量射線固化性樹脂組合物，其中，上述氧 化鈦微粒為金紅石型。
[0015] (3)另外，本發(fā)明為根據⑴或⑵所記載的能量射線固化性樹脂組合物，其中，上 述卡多樹脂與上述能量射線聚合性多官能化合物的質量比為以固體成分換算計20 : 80~ 80 ： 20〇
[0016] (4)另外，本發(fā)明為根據⑴至（3)中任一項所記載的能量射線固化性樹脂組合 物，其中，總固體成分中，氧化鈦微粒含量為30質量％以下。
[0017] (5)另外，本發(fā)明為根據⑴至⑷中任一項所記載的能量射線固化性樹脂組合 物，其中，上述P/V比為1.5以上且3. 5以下。
[0018] (6)另外，本發(fā)明為根據⑴至（5)中任一項所記載的能量射線固化性樹脂組合 物，其中，經能量射線固化后的折射率為1.65以上。
[0019] (7)另外，本發(fā)明為根據⑴至（5)中任一項所記載的能量射線固化性樹脂組合 物，其中，經能量射線固化后的折射率為1.8以上。
[0020] (8)另外，本發(fā)明的透明層疊構件，在經圖案化的IT0膜上，形成由⑴至（7)中任 一項所記載的能量射線固化性樹脂組合物經固化而成的絕緣層及/或保護層，或者在上述 絕緣層及/或保護層上形成上述IT0膜。
[0021] (9)另外，本發(fā)明的觸控面板，具有⑶所記載的透明層疊構件。
[0022] (10)另外，本發(fā)明的圖像顯示裝置，具有（9)所記載的觸控面板。
[0023] 發(fā)明效果
[0024] 根據本發(fā)明，可提供對IT0的密合性與顯影性均優(yōu)異、且能獲得接近IT0與玻璃間 的中間值的高折射率的能量射線固化性樹脂組合物。
【附圖說明】
[0025] 圖1為觸控面板一例的、（a)平面圖、（b)A-A剖視圖。
【具體實施方式】
[0026] 以下，針對本發(fā)明【具體實施方式】進行詳細說明，本發(fā)明并不因以下實施方式而受 任何限定，在本發(fā)明目的范圍內均可追加適當變更實施。
[0027] 〈能量射線固化性樹脂組合物〉
[0028] 本發(fā)明的能量射線固化性樹脂組合物（以下也簡稱為樹脂組合物）至少含有以下 的a)至e)。以下依次進行說明。
[0029] a)折射率為1. 58以上且具有羧基的卡多樹脂
[0030] b)能量射線聚合性多官能化合物
[0031] c)平均粒徑5nm以上且lOOnm以下的氧化鈦微粒及/或平均粒徑5nm以上且 lOOnm以下的氧化錯微粒
[0032] d)能量射線聚合引發(fā)劑
[0033] e)溶劑
[0034] f)其他
[0035] [a)折射率為1. 58以上且具有羧基的卡多樹脂]
[0036] 本發(fā)明所使用的卡多樹脂是指利用具有芴骨架的環(huán)氧（甲基）丙烯酸酯、與多元 羧酸或其酐進行反應而獲得的樹脂。質均分子量（Mw)優(yōu)選為1500~18000,從相溶性、顯 影性的觀點出發(fā)，更優(yōu)選為1500~10000。另外，本發(fā)明中的質均分子量是指利用凝膠滲透 色層分析儀（GPC)進行測定時的聚苯乙烯換算的重均分子量。
[0037] 上述具有芴骨架的環(huán)氧（甲基）丙烯酸酯優(yōu)選為通式（A)所示的環(huán)氧（甲基）丙 烯酸酯：
[0038] [化 1]
[0040] 通式（A)中，Z表示具有環(huán)結構，例如苯環(huán)或稠多環(huán)式芳香族烴環(huán)況表示鹵原子、 徑基、羥基、烷氧基、環(huán)烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、燒硫基、環(huán)燒硫基、芳硫基、芳燒硫基、醜 基、幾基、燒氧幾基、硝基、氛基或取代氣基；表不亞烷基；R 3表不氛原子或甲基；k為〇或 1以上的整數；m為0或1以上的整數。
[0041] Z優(yōu)選為苯環(huán)為萘環(huán)、更優(yōu)選為苯環(huán)。Ri優(yōu)選為鹵原子、烴基、烷氧基、環(huán)烷氧基、 芳氧基、芳烷氧基、?；?、硝基、氰基、取代氨基，更優(yōu)選為鹵原子、烷基（碳數1~6的烷基 等）、烷氧基（碳數1~4的烷氧基等）。
[0042] 札的取代數m依照Z的種類而有所差異，例如0~8、優(yōu)選為0~6、更優(yōu)選為0~ 4、特別優(yōu)選為0~2。&的取代位置并無特別的限定。R 2所示亞烷基優(yōu)選為亞乙基、亞丙 基等碳數2~4的亞烷基，從提高粘度降低效果的觀點出發(fā)，優(yōu)選為碳數3~4的支鏈亞烷 基。另外，k優(yōu)選為0~2。另外，k為2以上時，R 2的種類也可不同，但通常相同。
[0043] 該卡多樹脂所使用的多元羧酸為二羧酸、四羧酸等具有多個羧基的羧酸，作為此 種多元羧酸或其酸酐，可例如下述化合物：馬來酸、琥珀酸、衣康酸、鄰苯二甲酸、四氫鄰 苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸、甲基六氫鄰苯二甲酸、甲基內亞甲四氫鄰苯二甲酸、氯菌酸 (chlorendicacid)、甲基四氫鄰苯二甲酸、戊二酸等二羧酸及這些的酸酐；偏苯三酸或其酸 酐、均苯四甲酸、二苯甲酮四羧酸、4-(1，2-二羧乙基）-1，2, 3,4-四氫萘-1，2-二羧酸、聯(lián) 苯基四羧酸、聯(lián)苯醚四羧酸等四羧酸及這些的酸二酸酐等等。其中，從顯影性提升的觀點出 發(fā)，優(yōu)選為四羧酸或其酸酐，從折射率提升的觀點出發(fā)，優(yōu)選為均苯四甲酸、聯(lián)苯基四羧酸 等具有芳香族者。
[0044] 本發(fā)明所使用的卡多樹脂最好在使具有芴骨架的環(huán)氧（甲基）丙烯酸酯、與四羧 酸或其酸酐進行反應后，利用二羧酸或其酸酐將末端羥基予以封端。由此，可抑制羧酸與環(huán) 氧（甲基）丙烯酸酯的羥基間的反應，提升油墨穩(wěn)定性。
[0045] 當作本發(fā)明的卡多樹脂使用的由具有芴骨架的環(huán)氧（甲基）丙烯酸酯、與多元羧 酸或其酸酐進行反應，而獲得樹脂的優(yōu)選例如下述式（B)所示：
[0046] [化 2]
[0048] 式中，X為經去除四羧酸或其二酸酐的酸酐基后的殘基；Y為經去除二羧酸或其酸 酐的酸酐基后的殘基。X、Y從折射率的觀點出發(fā)，優(yōu)選為具有芳香族。
[0049] Z表示具有環(huán)結構，例如苯環(huán)或稠多環(huán)式芳香族烴環(huán)成表示鹵原子、烴基、羥基、 烷氧基、環(huán)烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、燒硫基、環(huán)燒硫基、芳硫基、芳燒硫基、醜基、幾基、燒 氧羰基、硝基、氰基或取代氨基；R 2表示亞烷基；R 3表示氫原子或甲基；k為0或1以上的整 數；m為0或1以上的整數；n為1以上的整數。
[0050] Z優(yōu)選為苯環(huán)為萘環(huán)、更優(yōu)選為苯環(huán)。&優(yōu)選為鹵原子、烴基、烷氧基、環(huán)烷氧基、 芳氧基、芳烷氧基、?；?、硝基、氰基、取代氨基，更優(yōu)選為鹵原子、烷基（碳數1~6的烷基 等）、烷氧基（碳數1~4的烷氧基等）。
[0051] 札的取代數m依照Z的種類而不同，例如為0~8、優(yōu)選為0~6、更優(yōu)選為0~4、 特別優(yōu)選為〇~2。&的取代位置并無特別的限定。
[0052] R2所示亞烷基優(yōu)選為亞乙基、亞丙基等碳數2~4的亞烷基，從提高粘度降低效果 的觀點出發(fā)，優(yōu)選為碳數3~4的支鏈亞烷基。另外，k優(yōu)選為0~2。另外，k為2以上時， 馬的種類也可不同，但通常相同。n優(yōu)選為1~40、更優(yōu)選為5~30。
[0053] 若為此種具有芴結構的卡多樹脂，便具有1.58以上的高折射率。另外，因為主骨 架具有芴結構，因而耐藥性、耐水性、及電氣特性佳。另外，當利用濺鍍等形成IT0膜時的耐 熱性也優(yōu)異。
[0054] 卡多樹脂的折射率為1. 58以上、優(yōu)選為