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      聚酰胺模塑組合物和由其制造的模塑制品以及聚酰胺模塑組合物的用圖_3

      文檔序號(hào):9255775閱讀:來源:國知局
      095] 會(huì)參照之后的實(shí)施例更詳細(xì)地描述本發(fā)明的主題,而不希望將所述主題限制于在 此示出的具體實(shí)施方案。
      [0096] 為了制備聚酰胺模塑組合物,組分a)至c)和任選的d)是以聚合物熔體在標(biāo)準(zhǔn)的 組合機(jī)器、例如單軸或雙軸擠出機(jī)或螺桿捏合機(jī)上混合(組合)的。組分因此被單獨(dú)地計(jì) 量加入物料或者以干燥共混物的形式的供給。
      [0097] 可以將組分b)、c)和/或d)直接地或以母料的形式引入。母料的載體材料優(yōu)選 涉及聚酰胺。在聚酰胺中,特別合適的有PA 6、PA 11、PA 12、PA 6/12、PA MACM 12或PA MACMI/12。
      [0098] 為了制備干燥共混物,將聚酰胺a)、組分b)和c)和任選的另外的添加劑d)的干 燥顆?;旌显谝黄?。通過滾筒式攪拌機(jī)、筒箍混合器或滾筒式干燥器將該混合物均勻化10 至40分鐘。為了避免水分吸收,這可以在保護(hù)氣體下進(jìn)行。
      [0099] 組合在230°C至350°C的設(shè)定料筒溫度下進(jìn)行。在噴嘴前可以應(yīng)用真空或進(jìn)行大 氣脫氣。以股形式排出熔融物,在10°c至80°C的水浴中冷卻,之后造粒。還可以實(shí)施水下 造粒。在氮?dú)庀禄蛟谡婵罩?,?0°C至120°C,將顆粒干燥12至24小時(shí)至低于0. 1重量% 的水含量。
      [0100] 由根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺模塑組合物制成的測(cè)試件的制造:
      [0101] 在Arburg公司的注塑成型機(jī)Model Allrounder 420C 1000-250上制造測(cè)試件。 由此使用230°C至295°C的上升料筒溫度。模具溫度為80°C。在用于測(cè)量黃色指數(shù)的片的 情況下,使用鏡面拋光模具。
      [0102] 以干燥狀態(tài)使用測(cè)試件;為此,在注射成型后將它們?cè)诟稍锃h(huán)境、即硅膠上在室溫 下儲(chǔ)存至少48小時(shí)。
      [0103] 每個(gè)循環(huán)將用于測(cè)量黃色指數(shù)(YI 2)的片用340nm波長(zhǎng)和0· 63W/m2/nm光譜照 射功率的UVA在60°C照射4小時(shí),之后在水分飽和的環(huán)境中在50°C儲(chǔ)存4小時(shí)。在已經(jīng)經(jīng) 過了 12個(gè)這種循環(huán)的片上測(cè)量黃色指數(shù)(YI 2)。
      [0104] 在該應(yīng)用中使用的測(cè)試件和測(cè)量方法:
      [0105] 黃色指數(shù)
      [0106] ASTM E313
      [0107] 片 60X60X1 毫米
      [0108] 溫度 23?
      [0109] 拉伸彈性模量:
      [0110] 用1毫米/分鐘的拉伸速度的IS0527
      [0111] 130測(cè)試棒,標(biāo)準(zhǔn):150/0)3167,41型,170\20/10\4毫米,溫度23°〇
      [0112] 抗撕強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng):
      [0113] 對(duì)于非增強(qiáng)材料用50毫米/分鐘和對(duì)于增強(qiáng)材料用5毫米/分鐘的拉伸速度的 ISO 527
      [0114] ISO 測(cè)試棒,標(biāo)準(zhǔn):IS0/CD 3167, Al 型,170X20/10X4 毫米,溫度 23°C
      [0115] 根據(jù)Charpy的沖擊強(qiáng)度:
      [0116] ISO 179/*eU
      [0117] ISO測(cè)試棒,標(biāo)準(zhǔn):IS0/CD 3167,B1型,80\10父4毫米,溫度23°〇
      [0118] *1 =非儀器化的,2 =儀器化的
      [0119] 根據(jù)Charpy的切口沖擊強(qiáng)度:
      [0120] ISO 179/*eA
      [0121] ISO 測(cè)試棒,標(biāo)準(zhǔn):ISO CD 3167, BI 型,80 X 10 X 4 毫米,溫度 23°C
      [0122] *1 =非儀器化的,2 =儀器化的
      [0123] 相對(duì)黏度
      [0124] ISO 307
      [0125] 顆粒
      [0126] IOOrnl間甲酚中的0. 5g
      [0127] 溫度 20°C
      [0128] 按照標(biāo)準(zhǔn)的第11節(jié)根據(jù)RV = Vtci計(jì)算相對(duì)黏度(RV)。
      [0129] 熔化熱:
      [0130] ISO 標(biāo)準(zhǔn) 11357
      [0131] 顆粒
      [0132] 在20K/分鐘的加熱速率下實(shí)施差示掃描量熱法(DSC)。
      [0133] 表1示出所使用的EMS-Chemie股份公司生成的聚酰胺材料。
      [0134] 表 1
      [0135]
      [0136] RV相對(duì)黏度
      [0137] 表2示出測(cè)試的可商購的紫外線穩(wěn)定劑和熱穩(wěn)定劑。
      [0138] 表 2
      [0139]
      [0140] 在表3中,以各自的組成以及關(guān)于黃色指數(shù)的測(cè)試結(jié)果來呈現(xiàn)根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施 例。黃色指數(shù)(YI 1)由此代表聚酰胺模塑組合物的初始黃色指數(shù),黃色指數(shù)(YI 2)示出 12個(gè)照射和溫度處理循環(huán)后的黃色指數(shù)。表的最后一行中的值(YI 2) - (YI 1)代表照射 和溫度處理后的黃色指數(shù)與初始黃色指數(shù)(YI 1)的差,即黃色指數(shù)的上升。
      [0141] 表 3
      [0142]
      [0143] wb無破損
      [0144] 在表3中,反映了具有聚酰胺Al的根據(jù)本發(fā)明的三個(gè)實(shí)施例。實(shí)施例1和2由此 基于紫外線穩(wěn)定劑Bl和B2的組合,而實(shí)施例3含有紫外線穩(wěn)定劑Bl和B3的組合。在實(shí) 施例4中,已使用具有穩(wěn)定劑Bl和B2的基于聚酰胺A2的組合物。此外,所有的實(shí)施例1 至4都含有表2中列出的熱穩(wěn)定劑1和2。
      [0145] 黃色指數(shù)(YI 1)的測(cè)量顯示,在所有四種組合物中,呈現(xiàn)出至多6. 8的低初始黃 色指數(shù)。經(jīng)過照射和溫度處理的12個(gè)循環(huán)后,黃色指數(shù)(YI 2)上升至多8. 6的值(實(shí)施 例3)。因此所有的實(shí)施例顯示出在照射和溫度處理后小于2的黃色指數(shù)上升。
      [0146] 在表4中,與表3類似地,以聚酰胺模塑組合物各自的組成和關(guān)于黃色指數(shù)的測(cè)試 結(jié)果來反映比較例4至12。
      [0147] 表 4
      [0148]
      [0149] wb無破損
      [0150] 所有的比較例4至12都基于聚酰胺Al,且僅添加的紫外線穩(wěn)定劑不同。因此,比 較例4不含任何紫外線穩(wěn)定劑,在比較例5中,使用了單獨(dú)的紫外線穩(wěn)定劑B1,而比較例6 中使用了單獨(dú)的紫外線穩(wěn)定劑B2。另外的比較例7至12于是示出了兩種紫外線穩(wěn)定劑的 組合,如表2中所列出的。
      [0151] 對(duì)于比較例4和5,可以確認(rèn)的是初始黃色指數(shù)(YI 1)較低,然而之后的照射和溫 度處理導(dǎo)致了黃色指數(shù)極度上升。比較例6事實(shí)上示出較低的上升,但是盡管如此,其顯著 地高于根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例中的黃色指數(shù)的上升。另外的比較例7至12還示出了顯著更 高的黃色指數(shù)的初始值(YI 1,比較例7至10)或者在照射和溫度處理期間黃色指數(shù)顯著更 高的上升(比較例11和12)。
      [0152] 在表5中,參照聚酰胺模塑組合物的組成和關(guān)于黃色指數(shù)的測(cè)試結(jié)果呈現(xiàn)了另外 的比較例18至22。
      [0153]
      [0154] wb無破損
      [0155] 在表5中,比較例13至21是基于聚酰胺Al的,而聚酰胺A2用于比較例22。在實(shí) 施例13和18中,使用單一紫外線穩(wěn)定劑(紫外線穩(wěn)定劑B7或B10)。比較例14至17以及 19至21示出兩種紫外線穩(wěn)定劑的組合。比較例22中,省去了紫外線穩(wěn)定劑的添加。
      [0156] 從表中可以推斷,比較例13至16的初始黃色指數(shù)(YI 1)非常高,并且在照射和 溫度處理期間黃色指數(shù)的上升也顯著高于根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例。比較例17至21事實(shí)上顯 示較低的黃色指數(shù),然而在照射和溫度處理期間的黃色指數(shù)上升在此不可接受地高?;?聚酰胺A2的比較例22顯示較低的初始黃色指數(shù)(YI 1),然而在此結(jié)果是在照射和溫度處 理期間黃色指數(shù)非常急劇的上升。
      [0157] 根據(jù)黃色指數(shù)測(cè)試,因此可以看出根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺模塑組合物顯示顯著改善 的抗黃變性,特別是關(guān)于照射和溫度處理期間的黃變。
      【主權(quán)項(xiàng)】
      1. 一種聚酰胺模塑組合物,其包含: a) 能夠通過以下單體的縮聚制備的至少一種部分芳香族聚酰胺 al)至少一種芳香族二羧酸和任選地具有6至44個(gè)C原子的至少一種脂肪族二羧酸, a2)至少一種脂肪族和/或脂環(huán)族二胺,和 a3)任選地具有4至15個(gè)C原子的至少一種內(nèi)酰胺和/或具有4至15個(gè)C原子的至 少一種α,ω -氨基酸, b) 選自Ν,Ν' -草酰胺類的至少一種紫外線吸收劑,以及 c) 選自羥基苯基三嘆類的至少一種紫外線吸收劑。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰胺模塑組合物,其特征在于,b)中所述紫外線吸收劑選 自具有通式I的Ν,Ν'-草酰胺類 R1-NH-CO-CO-NH-R2 I 札和R 2為環(huán)狀基團(tuán),每個(gè)單獨(dú)的環(huán)都包含4至6個(gè)C原子,且環(huán)狀基團(tuán)彼此獨(dú)立地選 自碳環(huán)基團(tuán)、雜環(huán)基團(tuán)、芳香族基團(tuán)或多環(huán)基團(tuán),所述環(huán)狀基團(tuán)是任選地經(jīng)取代的。3. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚酰胺模塑組合物,其特征在于,b)中所述紫外 線吸收劑選自具有通式II的草酰苯胺類 其中R3、R4、RjP R6獨(dú)立地選自H,羥基,苯基,具有1至12個(gè)C原子、優(yōu)選1至8個(gè)C原子、 特別優(yōu)選2至6個(gè)C原子的直鏈或帶支鏈的烷氧基基團(tuán),具有1至12個(gè)C原子、優(yōu)選1至 8個(gè)C原子、特別優(yōu)選2至6個(gè)C原子的直鏈或帶支鏈的烷基基團(tuán), 特別是具有式III的化合物:其中 &和R8彼此獨(dú)立地選自具有1至12個(gè)C原子、優(yōu)選1至8個(gè)C原子、特別優(yōu)選2至6 個(gè)C原子的直鏈或帶支鏈的烷基基團(tuán)。4. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚酰胺模塑組合物,其特征在于,c)中所述紫外 線吸收劑是具有通式IV的化合物 其中R9、R1(l、R11、R12和R 13獨(dú)立地選自H,羥基,苯基,具有1至12個(gè)C原子、優(yōu)選1至8個(gè)C 原子、特別優(yōu)選2至6個(gè)C原子的直鏈或帶支鏈的烷氧基基團(tuán),具有1至12個(gè)C原子、優(yōu)選 1至8個(gè)C原子、特別優(yōu)選2至6個(gè)C原子的直鏈或帶支鏈的烷基基團(tuán), 特別是具有式V的化合物:其中 R14為具有1至12個(gè)C原子、優(yōu)選1至8個(gè)C原子、特別優(yōu)選2至
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