類(lèi)似 的苯基取代的流體的折射率為約1. 46。令人驚訝的是，可得到大于1. 45的折射率，同時(shí)提 供增強(qiáng)的溶劑相容性，能夠形成水包油型透明/半透明微乳液和/或自乳化性能。
[0044] 水包有機(jī)硅型（Si/W)乳液很容易用本發(fā)明的組合物制備。特別是，有機(jī)硅內(nèi)相粒 徑為19-55nm的Si/W微乳液可使用常規(guī)的可商購(gòu)表面活性劑和表面活性劑混合物來(lái)實(shí)現(xiàn)。 這些乳液的有機(jī)硅含量可以為15-20重量％或更高。
[0045] 更令人驚訝的是，本發(fā)明的組合物在水中在10重量％或更高下是自乳化的，這取 決于R\R2和R3部分的各含量，和長(zhǎng)鏈烴基和極性聚氧化亞烷基或多羥基取代基的性質(zhì)，這 可通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員的常規(guī)實(shí)驗(yàn)來(lái)確定。
[0046] 本發(fā)明的支化產(chǎn)物也可具有自增稠性能。例如，即使較低濃度的自乳化組合物在 靜置下也可增稠至漿狀。在化妝品制品例如乳液、凝膠和稠乳液中，經(jīng)常添加表面活性劑或 增稠劑以形成這樣的產(chǎn)品。這些表面活性劑有時(shí)可能有皮膚過(guò)敏和刺激的問(wèn)題。本發(fā)明的 產(chǎn)物可以形成乳液、凝膠和稠乳液而不需要增稠劑或表面活性劑，同時(shí)在施用到頭發(fā)或皮 膚上之后仍提供高的折射率。
[0047] 通用的合成步驟：
[0048] 使用4頸圓底燒瓶來(lái)進(jìn)行氫硅烷化，所述圓底燒瓶帶有各種瓶頸接管和帶活塞的 旁路接管以容納機(jī)械攪拌器、熱電偶、加料漏斗、水冷凝器、氮?dú)馊肟诤统隹诤拖鹉z隔膜。使 用加熱套來(lái)加熱燒瓶。使用電恒溫器與熱電偶一起來(lái)控制燒瓶及其中內(nèi)容物的加熱。在緩 和的干氮?dú)饬飨逻M(jìn)行制備。反應(yīng)完成后，繞過(guò)或去掉水冷凝器，并在真空下去除任何揮發(fā) 物。將產(chǎn)物冷卻到低于40°C，并在空氣或氮?dú)鈮合率褂脦в谢虿粠ьA(yù)濾器的0.45-10 μ m尼 龍或聚酯膜過(guò)濾器進(jìn)行過(guò)濾。反應(yīng)是高度放熱的，必須通過(guò)調(diào)節(jié)溫度和/或試劑添加速率 來(lái)控制。
[0049] 實(shí)施例1
[0050] 在反應(yīng)燒瓶中加入四（二甲基甲硅烷氧基）硅烷[TDSS，40. 0g，L 225重量％ H含 量]。將燒瓶加熱至80°C。加料漏斗中加入α-甲基苯乙烯（AMS，28. 7g)，向燒瓶中加入約三 分之一的AMS。將燒瓶?jī)?nèi)容物的溫度升至約100°C，用注射器向燒瓶中的攪拌（200-255rpm) 的混合物中快速加入氯鉑酸的環(huán)己醇溶液（醇中1重量％ Pt，31 μ L)。接著發(fā)生快速放熱。 繼續(xù)由漏斗加入AMS以通過(guò)反應(yīng)熱保持溫度在140-160°C。AMS添加完成之后，在145°C下 加熱混合物30分鐘。然后將溫度降低至130°C，由加料漏斗慢慢加入1-辛烯（14. 2g)。辛 烯添加完成后，將混合物在145°C下加熱30分鐘。將溫度設(shè)置在150°C，并開(kāi)始以3-4mL/ min的速率加入聚氧乙稀單稀丙基醚（IOmole E0,66. 7g)。開(kāi)始添加聚醚之后，添加另一等 分的催化劑（31yL)。通過(guò)聚醚的添加，半途溫度升至155°C。在不使溫度降至約150°C以 下的情況下完成添加。在聚醚添加結(jié)束時(shí)，溫度升至155°C。加熱混合物一個(gè)小時(shí)。然后， 加入另一等分的催化劑（31 μ L)，將混合物再加熱一個(gè)小時(shí)。在從聚醚添加完成之后整個(gè)2 個(gè)小時(shí)的混合期間，優(yōu)選將溫度保持在155-160°C。然后在真空（5-15mmHg)下在約160°C 下反萃取反應(yīng)混合物以除去任何殘留的揮發(fā)性烯烴。在冷卻至40°C之后，過(guò)濾米白至淡黃 色產(chǎn)物，得到透明的淺黃色液體。1H NMR分析顯示得到預(yù)期的產(chǎn)物。粘度一98. 7mPa.s，折 射率一1. 4742。
[0051] 實(shí)施例2
[0052] 在反應(yīng)燒瓶中加入四（二甲基甲硅烷氧基）硅烷[TDSS，41. 0g，L 225重量％ H含 量]。將燒瓶加熱至80°C。加料漏斗中加入α-甲基苯乙烯（AMS，29. 4g)，向燒瓶中加入約三 分之一的AMS。將燒瓶?jī)?nèi)容物的溫度升至約100°C，用注射器向燒瓶中的攪拌（200-255rpm) 的混合物中快速加入氯鉑酸的環(huán)己醇溶液（醇中1重量％ Pt，31 μ L)。接著發(fā)生快速放熱。 繼續(xù)由漏斗加入AMS以通過(guò)反應(yīng)熱保持溫度在140-160°C。AMS添加完成之后，在145°C下 加熱混合物30分鐘。然后將溫度降低至140°C，由加料漏斗慢慢加入1-十八碳烯（33. Og)。 十八碳烯添加完成后，立即加入一份Pt催化劑（15 μ L)。十八碳烯添加完成后，將混合物 在145°C下加熱30分鐘。將溫度設(shè)置在150°C，并開(kāi)始以3-4mL/min的速率加入聚氧乙烯 單稀丙基醚（IOmole EO, 63. Og)。開(kāi)始添加聚醚之后，添加另一等分的催化劑（31 μ L)。通 過(guò)聚醚的添加，半途溫度升至155°C。在不使溫度降至約150°C以下的情況下完成添加。在 聚醚添加結(jié)束時(shí)，溫度升至155°C。加熱混合物一個(gè)小時(shí)。然后，加入另一等分的催化劑 (31 μ L)，將混合物再加熱一個(gè)小時(shí)。在從聚醚添加完成之后整個(gè)2個(gè)小時(shí)的混合期間，優(yōu) 選將溫度保持在155-160°C。然后在真空（5-15mmHg)下在約160-180°C下反萃取反應(yīng)混合 物以除去任何殘留的揮發(fā)性烯烴。在冷卻至40°C之后，過(guò)濾米白至淡黃色產(chǎn)物，得到透明的 淺黃色液體。1H NMR分析顯示得到預(yù)期的產(chǎn)物。粘度一157mPa. s，折射率一1. 4730。
[0053] 實(shí)施例3
[0054] 使用類(lèi)似于實(shí)施例2的程序，使四（二甲基甲硅烷氧基）硅烷[TDSS，36. 0g，L 225 重量^^含量]與41^(25.48)、1-十八碳烯（28.58)和聚氧乙烯氧丙烯單烯丙基醚（2〇111〇16 E0-20mole P0,216. 4g)以烯烴添加的順序反應(yīng)。在約100°C下加入第一等分的催化劑。開(kāi) 始添加十八碳烯時(shí)的溫度是140 °C，通過(guò)控制添加速率將添加過(guò)程中的溫度保持在155°C 以下。使用的Pt催化劑為環(huán)己醇中的氯鉑酸（I. 0重量％ Pt，總催化劑體積108 μ L)。在 22mm Hg的真空下和160°C下反萃取粗產(chǎn)物，并過(guò)濾得到近乎透明的無(wú)色液體。NMR分析顯 示得到預(yù)期的產(chǎn)物。粘度一391mPa. s，折射率一1. 4625。
[0055] 實(shí)施例4
[0056] 使用類(lèi)似于實(shí)施例2的程序，使苯基三（二甲基甲硅烷氧基）硅烷[Ph TDSS， 25. 0g，0· 897重量％ H含量]與AMS (8. 73g)、1-十八碳烯（19. 7g)和聚氧乙烯單烯丙基醚 (IOmole E0,40. 6g)以稀徑添加的順序反應(yīng)。在約100°C下加入第一等分的催化劑。開(kāi)始添 加十八碳烯時(shí)的溫度是140°C，通過(guò)控制添加速率將添加過(guò)程中的溫度保持在155°C以下。 使用的Pt催化劑為環(huán)己醇中的氯鉑酸（I. 0重量％ Pt，總催化劑體積42 μ L)。在14mm Hg 的真空下和約160°C下反萃取粗產(chǎn)物，并過(guò)濾得到近乎透明的無(wú)色液體。NMR分析顯示得到 預(yù)期的產(chǎn)物。粘度一144mPa. s，折射率一1. 4764。
[0057] 實(shí)施例C5 (對(duì)比實(shí)施例）
[0058] 使用類(lèi)似于實(shí)施例2的程序，使四（二甲基甲硅烷氧基）硅烷[TDSS，56. 0g，L 205 重量％ H含量]與AMS (39. 5g)和1-辛烯（41. 2g)以烯烴添加的順序反應(yīng)。在約100°C下 加入第一等分的催化劑。開(kāi)始添加辛烯時(shí)的溫度是ll〇°C，通過(guò)控制添加速率將添加過(guò)程 中的溫度保持在140°C以下。在辛烯添加完成后，將混合物在135°C下加熱60分鐘。使用 的Pt催化劑為環(huán)己醇中的氯鉬酸（I. 0重量％ Pt，總催化劑體積43 μ L，3ppm Pt)。在31mm Hg的真空下和150°C下反萃取粗產(chǎn)物，并過(guò)濾得到透明的淺黃色液體。NMR分析顯示得到預(yù) 期的產(chǎn)物。粘度一18mPa. s，折射率一1. 471。
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