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      聚合性化合物、聚合性組合物、高分子、以及光學(xué)各向異性體的制作方法_2

      文檔序號(hào):9277826閱讀:來源:國知局
      、-0-C(=0)-、-C(=0)-0-、-C (=0) -〇
      [0051] 作為夾雜該些基團(tuán)的脂肪族基團(tuán)的具體例,可列舉出-邸2-邸2-0-邸2-邸2-、-邸2-CH2-S-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-C(=0)-邸2-邸2-、-CH2-CH2-C(=0)-0-邸2-邸2-、-CH2-CH2-C (=0)-0-邸2-、-邸2-0-(: (=0)-0-CH2-CH2-、-CH2-CH2-NR2-C(=0)-邸2-邸2-、-邸2-邸2-(: (=0) -NR2-CH2-、-CH2-NR2-CH2-CH2-、-CH2-C(=0)-邸2-等。
      [0052] 該些之中,從更良好地表現(xiàn)出本發(fā)明的期望效果的觀點(diǎn)出發(fā),G\G2各自獨(dú)立地優(yōu) 選為碳原子數(shù)1~20的亞烷基、碳原子數(shù)2~20的亞締基等具有鏈狀結(jié)構(gòu)的二價(jià)脂肪族基團(tuán), 更優(yōu)選為亞甲基、亞己基、S亞甲基、亞丙基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基、八亞甲基等碳 原子數(shù)1~12的亞烷基,特別優(yōu)選為四亞甲基〔-(CH2)4-)和六亞甲基〔-(CH2)e-)。
      [0化3] Z\Z2各自獨(dú)立地表示任選被面素原子取代且碳原子數(shù)2~10的締基。
      [0化4] 作為該締基的碳原子數(shù),優(yōu)選為2~6。作為Zi和Z2的締基的取代基即面素原子, 可列舉出氣原子、氯原子、漠原子等,優(yōu)選為氯原子。
      [00巧]作為Z哺Z2的碳原子數(shù)2~10的締基的具體例,可列舉出CH2=CH-、CH2=C(邸3)-、 CH2=CH-CH2->CH3-CH=CH-.CH2=CH-CH2-CH2->CH2=C(CH3) -CH2-CH2-. (CH3)2C=CH-CH2-. (CH3)2〔=邸-邸2-邸2-、CH2=C(Cl) -、CH2=C(CH3)-邸2-、邸3-邸=邸-邸2-等。
      [0化6] 其中,從更良好地表現(xiàn)出本發(fā)明的期望效果的觀點(diǎn)出發(fā),作為Zi和Z2,各自獨(dú)立地 優(yōu)選為邸2=邸-、CH2=C(邸3) -、CH2=C(C1)-、邸2=邸-邸2-、CH2=C(邸3)-邸2-、或者CH2=C (邸3)-邸2-邸2-,更優(yōu)選為邸2=邸-、邸2=(:(邸3)-、或者邸2=(:((:1)-,進(jìn)一步優(yōu)選為邸2=邸-或 CH2=C(邸3)-。
      [0化7] AX表示具有選自芳香族姪環(huán)和芳香族雜環(huán)中的至少一個(gè)芳香環(huán)且碳原子數(shù)2~30 的有機(jī)基團(tuán)。
      [0化引本發(fā)明中,"芳香環(huán)"是指:具有基于化ckel法則的廣義芳香族性的環(huán)狀結(jié)構(gòu)、即 具有(4n+2)個(gè)JT電子的環(huán)狀共輛結(jié)構(gòu)、W及唾吩、快喃等所代表的硫、氧等雜原子的孤立 電子對(duì)干預(yù)n電子體系而顯示芳香族性的環(huán)。
      [0059]AX的、具有選自芳香族姪環(huán)和芳香族雜環(huán)中的至少一個(gè)芳香環(huán)且碳原子數(shù)2~30的 有機(jī)基團(tuán)可W具有多個(gè)芳香環(huán),也可W具有芳香族姪環(huán)和芳香族雜環(huán)。
      [0060] 作為前述芳香族姪環(huán),可列舉出苯環(huán)、蒙環(huán)、慈環(huán)、巧環(huán)等。作為前述芳香族雜環(huán), 可列舉出化咯環(huán)、快喃環(huán)、唾吩環(huán)、化挫環(huán)、咪挫環(huán)、曠挫環(huán)、唾挫環(huán)等5元環(huán)芳香族雜環(huán);化 晚環(huán)、化嗦環(huán)、喀晚環(huán)、化嗦環(huán)等6元環(huán)芳香族雜環(huán);苯并咪挫環(huán)、苯并唾吩環(huán)、苯并曠挫環(huán)、 苯并唾挫環(huán)、巧挫環(huán)等稠合環(huán)芳香族雜環(huán)等。
      [0061]AX所具有的芳香環(huán)可W在任意位置具有取代基。作為所述取代基,可列舉出氣原 子、氯原子等面素原子;氛基;甲基、己基、丙基等碳原子數(shù)1~6的烷基;己締基、締丙基等碳 原子數(shù)2~6的締基;S氣甲基等碳原子數(shù)1~6的面代烷基;取代氨基;甲氧基、己氧基、異丙 氧基等碳原子數(shù)1~6的烷氧基;硝基;苯基、蒙基等芳基;-C(=0)-0R基;-S02R基等。此處, R表示甲基、己基等碳原子數(shù)1~6的烷基;或者苯基、1-蒙基、2-蒙基等碳原子數(shù)6~14的芳 基。
      [0062] 另外,AX所具有的芳香環(huán)可W具有多個(gè)相同或不同的取代基,相鄰的兩個(gè)取代基 可W-同鍵合而形成環(huán)。要形成的環(huán)可W是單環(huán),也可W是稠合多環(huán)。
      [0063]需要說明的是,AX的碳原子數(shù)2~30的有機(jī)基團(tuán)的"碳原子數(shù)"是指不包括取代基 的碳原子在內(nèi)的有機(jī)基團(tuán)整體的總碳原子數(shù)(在后述的中也相同。)。
      [0064] 作為AX的、具有選自芳香族姪環(huán)和芳香族雜環(huán)中的至少一個(gè)芳香環(huán)且碳原子數(shù) 2~30的有機(jī)基團(tuán),可列舉出芳香族姪環(huán)基;芳香族雜環(huán)基;具有選自芳香族姪環(huán)基和芳香 族雜環(huán)基中的至少一個(gè)芳香環(huán)且碳原子數(shù)3~30的烷基;具有選自芳香族姪環(huán)基和芳香族 雜環(huán)基中的至少一個(gè)芳香環(huán)且碳原子數(shù)4~30的締基;具有選自芳香族姪環(huán)基和芳香族雜 環(huán)基中的至少一個(gè)芳香環(huán)且碳原子數(shù)4~30的訣基等。
      [00化]表示氨原子、任選具有取代基且碳原子數(shù)1~20的烷基、任選具有取代基且碳原 子數(shù)2~20的締基、任選具有取代基且碳原子數(shù)3~12的環(huán)烷基、-C(=0) -R3、-S02-R\或者 具有選自芳香族姪環(huán)和芳香族雜環(huán)中的至少一個(gè)芳香環(huán)且碳原子數(shù)2~30的有機(jī)基團(tuán)。此 處,R3表示任選具有取代基且碳原子數(shù)1~12的烷基、任選具有取代基且碳原子數(shù)2~12的締 基、或者任選具有取代基且碳原子數(shù)3~12的環(huán)烷基,R4表示碳原子數(shù)1~12的烷基、碳原子 數(shù)2~12的締基、苯基、或者4-甲基苯基。
      [0066] 作為的、任選具有取代基且碳原子數(shù)1~20的烷基中的碳原子數(shù)1~20的烷基,可 列舉出甲基、己基、正丙基、異丙基、正了基、仲了基、叔了基、正戊基、異戊基、新戊基、正己 基、異己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正^^一烷基、正十二烷基、正十S烷基、正十四 烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十走烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基等。任選 具有取代基且碳原子數(shù)1~20的烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為1~12、進(jìn)一步優(yōu)選為1~6。
      [0067] 作為Ay的、任選具有取代基且碳原子數(shù)2~20的締基中的碳原子數(shù)2~20的締基, 可列舉出己締基、丙締基、異丙締基、了締基、戊締基、己締基、庚締基、辛締基、癸締基、^-- 碳締基、十二碳締基、十立碳締基、十四碳締基、十五碳締基、十六碳締基、十^;:碳締基、十八 碳締基、十九碳締基、二十碳締基等。
      [0068] 任選具有取代基且碳原子數(shù)2~20的締基的碳原子數(shù)優(yōu)選為2~12。
      [0069] 作為的、任選具有取代基且碳原子數(shù)3~12的環(huán)烷基中的碳原子數(shù)3~12的環(huán)燒 基,可列舉出環(huán)丙基、環(huán)了基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)辛基等。
      [0070] 作為的、碳原子數(shù)1~20的烷基、碳原子數(shù)2~20的締基可W具有的取代基,可列 舉出氣原子、氯原子等面素原子;氯基;二甲氨基等取代氨基;甲氧基、己氧基、異丙氧基等 碳原子數(shù)1~6的烷氧基;甲氧基甲氧基、甲氧基己氧基等被碳原子數(shù)1~6的烷氧基取代的碳 原子數(shù)1~6的烷氧基;硝基;苯基、奈基等芳基;環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基等碳原子數(shù)3~8的 環(huán)烷基;-C(=0)-R5;-C(=0)-0R5;-S0 2R6;哲基等。此處,R5與前述R3同樣地表示任選具 有取代基且碳原子數(shù)1~12的烷基、任選具有取代基且碳原子數(shù)2~12的締基、或者任選具有 取代基且碳原子數(shù)3~12的環(huán)烷基,R6與前述R4同樣地表示碳原子數(shù)1~12的烷基、碳原子 數(shù)2~12的締基、苯基、或者4-甲基苯基。
      [007U作為的、碳原子數(shù)3~12的環(huán)烷基可W具有的取代基,可列舉出氣原子、氯原子 等面素原子;氛基;^甲氨基等取代氨基;甲基、己基、丙基等碳原子數(shù)1~6的烷基;甲氧 基、己氧基、異丙氧基等碳原子數(shù)1~6的烷氧基;硝基;苯基、蒙基等芳基;環(huán)丙基、環(huán)戊基、 環(huán)己基等碳原子數(shù)3~8的環(huán)烷基;-C(=0)-R5;-C(=0)-0R5;-S0 2R6;哲基等。此處,R5、r6 表示與前述相同的意義。
      [007引作為前述-C(=0)-R3中的R3的、任選具有取代基且碳原子數(shù)1~12的烷基中的 碳原子數(shù)1~12的烷基,可列舉出甲基、己基、正丙基、異丙基、正了基、仲了基、叔了基、正戊 基、異戊基、正己基、正辛基、正癸基、正十二烷基等。
      [0073] 作為R3的、任選具有取代基且碳原子數(shù)2~12的締基中的碳原子數(shù)2~12的締基, 可列舉出己締基、丙締基、了締基、戊締基、己締基、辛締基、癸締基、十二碳締基等。
      [0074] 作為該些碳原子數(shù)1~12的烷基、碳原子數(shù)2~12的締基可W具有的取代基,可列舉 出與作為前述的、碳原子數(shù)1~20的烷基、碳原子數(shù)2~20的締基可W具有的取代基而例 示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)。
      [0075] 作為R3的、任選具有取代基且碳原子數(shù)3~12的環(huán)烷基中的碳原子數(shù)3~12的環(huán)燒 基,可列舉出與前述中例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)。
      [0076] 作為前述-S02-R4的R4的、碳原子數(shù)1~12的烷基、碳原子數(shù)2~12的締基,可列舉 出與作為前述R3的、碳原子數(shù)1~12的烷基、碳原子數(shù)2~12的締基而例示出的基團(tuán)相同的 基團(tuán)。
      [0077] 作為的、具有選自芳香族姪環(huán)和芳香族雜環(huán)中的至少一個(gè)芳香環(huán)且碳原子數(shù) 2~30的有機(jī)基團(tuán),可列舉出與前述AX中例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)。
      [007引該些之中,作為A%優(yōu)選為氨原子、任選具有取代基且碳原子數(shù)1~12的烷基、任 選具有取代基且碳原子數(shù)2~12的締基、任選具有取代基且碳原子數(shù)3~12的環(huán)烷基、-C (=o)-r3、-s02-r4所示的基團(tuán)、或者具有選自芳香族姪環(huán)和芳香族雜環(huán)中的至少一個(gè)芳香環(huán) 且碳原子數(shù)2~30的有機(jī)基團(tuán)。此處,R3、R4表示與前述相同的意義。
      [0079] 另外,AX與Ay可W-起形成環(huán)。作為所述環(huán),可列舉出任選具有取代基且碳原子 數(shù)4~30的不飽和雜環(huán)、碳原子數(shù)6~30的不飽和碳環(huán)。
      [0080] W下示出作為A\Ay的、具有選自芳香族姪環(huán)和芳香族雜環(huán)中的至少一個(gè)芳香環(huán) 且碳原子數(shù)2~30的有機(jī)基團(tuán)的具體例。但不限定于W下所示的基團(tuán)。需要說明的是,下述 化合物中,[-]表示芳香環(huán)的結(jié)合鍵(w下相同。)。
      [0081][化 2]
      [化4]
      上述式中,E表示NR7、氧原子或硫原子。此處,R7表示氨原子;或者甲基、己基等碳原子 數(shù)1~6的烷基。
      [00間[化6]
      上述式中,X、Y、Z各自獨(dú)立地表示NR7、氧原子、硫原子、-so-或-S〇2-(其中,不包括氧 原子、硫原子、-SO-、-S〇2-彼此相鄰的情況。)。R7表示與前述相同的意義。
      [0083] 上述芳香環(huán)之中,優(yōu)選為下述的環(huán)。
      [0084] [化 7]
      該些之中,特別優(yōu)選為下述基團(tuán)。
      [00化][化 8]
      另外,AX與可W-起形成環(huán)。其中,優(yōu)選形成任選具有取代基且碳原子數(shù)4~30的不 飽和雜環(huán)、或者碳原子數(shù)6~30的不飽和碳環(huán)。
      [0086] 作為碳原子數(shù)4~30的不飽和雜環(huán)、碳原子數(shù)6~30的不飽和碳環(huán),沒有特別限制, 可W具有或不具有芳香族性。其中,優(yōu)選為下述所示的環(huán)。需要說明的是,式中,為了方便, 示出了用于連結(jié)環(huán)與氮原子的雙鍵下相同)。
      [0087][化9]
      [化10]
      (式中,X、Y、Z表示與前述相同的意義)。
      [008引另外,該些環(huán)任選具有取代基。
      [0089] 作為取代基,可列舉出面素原子、氯基、碳原子數(shù)1~6的烷基、碳原子數(shù)1~6的燒氧 基、硝基、-C(=0)-OR基、-S02R基等。此處,R表示與前述相同的意義。
      [0090] 該些之中,作為AX與Ay-同形成的環(huán),特別優(yōu)選下述示出的環(huán)。
      [00川[化 11]
      式中,X和Y表示與前述相同的意義,X、Y分別優(yōu)選為硫原子和NR7 (r7表示與前述相 同的意義。)。
      [0092] 從更良好地表現(xiàn)出本發(fā)明的期望效果的觀點(diǎn)出發(fā),AX與中包含的31電子的總 數(shù)優(yōu)選為4W上且24W下。
      [0093] 作為A\Ay的組合,優(yōu)選的是,AX為碳原子數(shù)4~30的芳香族基團(tuán)、為氨原子或任 選具有取代基的烷基的組合、W及、AX與Ay-同形成不飽和雜環(huán)或不飽和碳環(huán);更優(yōu)選的 是,AX為具有下述結(jié)構(gòu)的基團(tuán)、Ay為氨原子或任選具有取代基的烷基的組合、W及、AX與Ay 一同形成下述所示的環(huán)。
      [0094] [化 12]
      (式中,X表示與前述相同的意義)。
      [00 巧][化 13]
      (式中,X、Y分別表示與前述相同的意義)。
      [0096]心表示任選具有取代基的S價(jià)芳香族基團(tuán)。A1的S價(jià)芳香族基團(tuán)的碳原子數(shù)(不 包括取代基的碳原子數(shù))通常為6~30、優(yōu)選為6~15。另外,作為S價(jià)芳香族基團(tuán),可W為S價(jià)的碳環(huán)式芳香族基團(tuán),也可W為=價(jià)的雜環(huán)式芳香族基團(tuán)。從更良好地表現(xiàn)出本發(fā)明的 期望效果的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為=價(jià)的碳環(huán)式芳香族基團(tuán),更優(yōu)選為=價(jià)苯環(huán)基或=價(jià)蒙環(huán) 基,進(jìn)一步優(yōu)選為下述式所示的=價(jià)苯環(huán)基或=價(jià)蒙環(huán)基。
      [0097] 需要說明的是,下述式中,為了使鍵合狀態(tài)更加明確,為了方便而記載取代基Y\Y2 (Y\Y2表示與前述相同的意義。W下相同。)。
      [009引[化 14]
      該些之中,作為心,更優(yōu)選為下述所示的式(All)~(A25)所示的基團(tuán),進(jìn)一步優(yōu)選為式 (All)、(A13)、(A15)、(A19)、(A23)所示的基團(tuán),特別優(yōu)選為式(All)、(A23)所示的基團(tuán)。 [0099][化 15]
      作為Ai的、=價(jià)芳香族基團(tuán)可W具有的取代基,可列舉出與作為前述AX的芳香族基團(tuán) 的取代基而例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)。作為心,優(yōu)選不具有取代基。
      [0100] A2、A3各自獨(dú)立地表示任選具有取代基且碳原子數(shù)3~30的二價(jià)脂環(huán)式姪基。
      [010U 作為碳原子數(shù)3~30的二價(jià)脂環(huán)式姪基,可列舉出碳原子數(shù)3~30的環(huán)燒姪二基、碳 原子數(shù)10~30的二價(jià)脂環(huán)式稠合環(huán)基等。
      [0102] 作為碳原子數(shù)3~30的環(huán)燒姪二基,可列舉出環(huán)丙烷二基;環(huán)了燒-1,2-二基、環(huán)
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