聚合性組合物、環(huán)烯烴系聚合物、環(huán)烯烴系樹(shù)脂成型體和層壓體的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及作為與金屬的粘附性?xún)?yōu)異的環(huán)締姪系樹(shù)脂成型體的制造原料有用的 聚合性組合物、通過(guò)使該聚合性組合物聚合而得到的環(huán)締姪系聚合物、通過(guò)使前述聚合性 組合物進(jìn)行本體聚合而得到的環(huán)締姪系樹(shù)脂成型體、和具有金屬巧和與該金屬巧鄰接的、 通過(guò)使前述聚合性組合物進(jìn)行本體聚合而形成的環(huán)締姪系樹(shù)脂層的層壓體。
【背景技術(shù)】
[0002] 環(huán)締姪系樹(shù)脂具有透明性和耐熱性?xún)?yōu)異、吸水性低、低介電常數(shù)等的特征，所W， 近年來(lái)在光學(xué)零件、電子設(shè)備、醫(yī)療器具、汽車(chē)零件等眾多領(lǐng)域中有使用。
[0003] 例如，專(zhuān)利文獻(xiàn)1中公開(kāi)了使降冰片締系單體在易位聚合催化劑的存在下進(jìn)行本 體聚合而成的樹(shù)脂成型體。此外，專(zhuān)利文獻(xiàn)1中還記載了該樹(shù)脂成型體作為相機(jī)用透鏡等 有用。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) 專(zhuān)利文獻(xiàn) 專(zhuān)利文獻(xiàn)1 ;日本特開(kāi)2010-229166號(hào)公報(bào)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[000引發(fā)明要解決的課題 雖然環(huán)締姪系樹(shù)脂具有上述那樣的優(yōu)異的特征，但是，通常由于與金屬的親和性差，所W有時(shí)難W得到與金屬的粘附性?xún)?yōu)異的環(huán)締姪系樹(shù)脂成型體。
[0006] 本發(fā)明鑒于上述實(shí)際情況而完成，其目的在于，提供作為與金屬的粘附性?xún)?yōu)異的 環(huán)締姪系樹(shù)脂成型體的制造原料有用的聚合性組合物、通過(guò)使該聚合性組合物聚合而得 到的環(huán)締姪系聚合物、通過(guò)使前述聚合性組合物進(jìn)行本體聚合而得到的環(huán)締姪系樹(shù)脂成型 體、和具有金屬巧和與該金屬巧鄰接的、通過(guò)使前述聚合性組合物進(jìn)行本體聚合而形成的 環(huán)締姪系樹(shù)脂層的層壓體。
[0007] 用于解決課題的手段 本發(fā)明人為了解決上述課題而銳意反復(fù)研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)可通過(guò)使用含有特定的環(huán)締姪 系單體和聚合催化劑的聚合性組合物形成與金屬的粘附性?xún)?yōu)異的環(huán)締姪系樹(shù)脂成型體，從 而完成了本發(fā)明。
[000引如此，依據(jù)本發(fā)明，提供下述（1)~巧）的聚合性組合物、做的聚合物、（7)的樹(shù)脂 成型體和巧）的層壓體。
[0009] (1)含有W下述式（I)表示的環(huán)締姪系單體和聚合催化劑的聚合性組合物：
Ri表示選自碳原子數(shù)1~10的姪基、面素原子和被面素原子取代的碳原子數(shù)1~10的姪 基的取代基。m是0W上且6n+6W下的整數(shù)。m是上時(shí)，對(duì)Ri的鍵合位置沒(méi)有限定。 此外，m是2W上時(shí)，Ri可相互相同或不同。n表示1~3的整數(shù)。
[0010] (2) (1)的聚合性組合物，其中，前述W式（I)表示的環(huán)締姪系單體是4,5-環(huán)氧S 環(huán)[5.2. 1.02'6]癸-8-締。
[0011] (3) (1)的聚合性組合物，其中，前述聚合催化劑是易位聚合催化劑。
[001引 （4) (1)的聚合性組合物，其中，前述聚合催化劑是釘碳締絡(luò)合物。
[001引妨（1)的聚合性組合物，其中，還含有前述W式（I)表示的環(huán)締姪系單體W外的 環(huán)締姪系單體。
[0014] 做環(huán)締姪系聚合物，其通過(guò)使前述（1)~妨中任一項(xiàng)的聚合性組合物聚合而得 到。
[0015] (7)環(huán)締姪系樹(shù)脂成型體，其通過(guò)使前述（1)~巧）中任一項(xiàng)的聚合性組合物進(jìn)行 本體聚合而得到。
[001引 做層壓體，其具有金屬巧和與該金屬巧鄰接的、通過(guò)使前述（1)~妨中任一項(xiàng) 的聚合性組合物進(jìn)行本體聚合而形成的環(huán)締姪系樹(shù)脂層。
[0017] 發(fā)明效果 依據(jù)本發(fā)明，提供作為與金屬的粘附性?xún)?yōu)異的環(huán)締姪系樹(shù)脂成型體的制造原料有用的 聚合性組合物、通過(guò)使該聚合性組合物聚合而得到的環(huán)締姪系聚合物、通過(guò)使前述聚合性 組合物進(jìn)行本體聚合而得到的環(huán)締姪系樹(shù)脂成型體、和具有金屬巧和與該金屬巧鄰接的、 通過(guò)使前述聚合性組合物進(jìn)行本體聚合而形成的環(huán)締姪系樹(shù)脂層的層壓體。
【具體實(shí)施方式】
[0018]W下將本發(fā)明分成1)聚合性組合物、2)環(huán)締姪系聚合物和環(huán)締姪系樹(shù)脂成型體、 W及3)層壓體，進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
[0019] 1)聚合性組合物 本發(fā)明的聚合性組合物含有前述W式（I)表示的環(huán)締姪系單體（W下有時(shí)稱(chēng)為"環(huán)締 姪系單體（a)")和聚合催化劑。
[0020] [環(huán)締姪系單體（曰）] 環(huán)締姪系單體（a)是分子內(nèi)具有由碳原子構(gòu)成的脂環(huán)式結(jié)構(gòu)、且該脂環(huán)式結(jié)構(gòu)中具 有聚合性（開(kāi)環(huán)聚合性或加成聚合性）的碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物。通過(guò)使用含有環(huán) 締姪系單體（a)的聚合性組合物，可有效地得到與金屬的粘附性?xún)?yōu)異的環(huán)締姪系樹(shù)脂成 型體。
[0021]前述式（I)中，Ri表示選自碳原子數(shù)1~10的姪基（優(yōu)選碳原子數(shù)1~5的姪基）、 面素原子和被面素原子取代的碳原子數(shù)1~10的姪基（優(yōu)選被面素原子取代的碳原子數(shù)1~5 的姪基）的取代基。
[002引作為Ri的碳原子數(shù)1~10的姪基，可舉出；甲基、己基、丙基等碳原子數(shù)1~10的燒 基；己締基、丙締基、己豆基等碳原子數(shù)2~10的締基；己訣基、訣丙基、3-了訣基等碳原子數(shù) 2~10的訣基；苯基、1-奈基、2-奈基等碳原子數(shù)6~10的芳基；環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基等碳 原子數(shù)3~10的環(huán)烷基等。
[0023] 作為Ri的面素原子，可舉出氣原子、氯原子、漠原子等。
[0024] 作為Ri的被面素原子取代的碳原子數(shù)1~10的姪基，可舉出氯甲基、2-氯己基、S 氣甲基、五氣己基等。
[0025] m是0W上且6n+6W下的整數(shù)，優(yōu)選0W上且4W下的整數(shù)。m是1W上時(shí)，對(duì)Ri 的鍵合位置沒(méi)有限定。此外，m是2W上時(shí)，多個(gè)Ri可相互相同或不同。n表示1~3的整數(shù)， 優(yōu)選1或2,更優(yōu)選1。
[0026] 作為環(huán)締姪系單體（a),可舉出；4, 5-環(huán)氧S環(huán)[5.2. 1.02'6]癸-8-締、4, 5-環(huán) 氧-8-氯S環(huán)[5. 2. 1. 02'6]癸-8-締、4, 5-環(huán)氧-8-甲基S環(huán)[5. 2. 1. 02'6]癸-8-締、4, 5-環(huán) 氧-8-S氣甲基S環(huán)[5. 2. 1. 02'6]癸-8-締等式（I)中的n是1的化合物； 10, 11-環(huán)氧五環(huán)[7. 4. 0.I2'5.I7'". 08'12]十五碳-3-締、10, 11-環(huán)氧-4-氯五環(huán) [7. 4. 0.I2'S.I7'08'氣十五碳-3-締等式（I)中的n是2的化合物； 14, 15-環(huán)氧走環(huán)化 7.0.l2'9.03'8.i4'7. 二十碳-6-締、14, 15-環(huán)氧-5-氯 化巧化7.0. 12'9.03'8.I4'7.lu'".0i2'ie]二十碳-5-締等式（I)中的n是3的化合物。
[0027] 其中，從可有效形成目標(biāo)的環(huán)締姪系樹(shù)脂成型體的方面出發(fā)，優(yōu)選n是1的化合 物，更優(yōu)選4,5-環(huán)氧S環(huán)[5.2. 1.02'6]癸-8-締。
[0028] 該些環(huán)締姪系單體（a)可單獨(dú)使用1種，或?qū)?種W上組合使用。
[0029] 環(huán)締姪系單體（a)可通過(guò)例如對(duì)雙環(huán)戊二締的二聚體、S聚體或四聚體進(jìn)行環(huán) 氧基化而得到。在該環(huán)氧基化反應(yīng)中，可利用使用雜多酸和過(guò)氧化氨等的公知反應(yīng)（例如， 日本特開(kāi)2006-104110號(hào)公報(bào)等）。此外，在使用雜多酸和過(guò)氧化氨進(jìn)行反應(yīng)時(shí)，可通過(guò)調(diào) 整過(guò)氧化氨的量而選擇性地進(jìn)行環(huán)氧基化。
[0030][其它環(huán)締姪系單體] 只要不妨礙本發(fā)明的效果，本發(fā)明的聚合性組合物也可含有可與環(huán)締姪系單體（a) 共聚的其它環(huán)締姪系單體（W下有時(shí)稱(chēng)為"環(huán)締姪系單體（0)")。
[0031] 環(huán)締姪系單體（0)是與環(huán)締姪系單體（a)不同的環(huán)締姪系單體，只要可與環(huán)締 姪系單體（a)共聚，就沒(méi)有特別限定。例如，可舉出單環(huán)環(huán)締姪系化合物、降冰片締化合物 等。環(huán)締姪系單體（0)可具有取代基。作為取代基，可舉出碳原子數(shù)1~10的姪基、面素原 子、被面素原子取代的碳原子數(shù)1~10的姪基等。作為該些取代基的具體例，可舉出與作為 環(huán)締姪系單體（a)的取代基而舉出的基團(tuán)相同的基團(tuán)。
[0032] 作為單環(huán)環(huán)締姪系化合物的具體例，可舉出環(huán)了締、環(huán)戊締、3-甲基環(huán)戊締、4-甲 基環(huán)戊締、3, 4-二甲基環(huán)戊締、3, 5-二甲基環(huán)戊締、3-氯環(huán)戊締、環(huán)己締、3-甲基環(huán)己締、 4-甲基環(huán)己締、3, 4-二甲基環(huán)己締、3-氯環(huán)己締、3-己締基環(huán)己締、4-己締基環(huán)己締、環(huán)庚 締、環(huán)辛締、環(huán)十二碳締、1，3-環(huán)戊二締、1, 3-環(huán)己二締、1, 4-環(huán)己二締、5-己基-1, 3-環(huán)己 二締、1,3-環(huán)庚二締和1,3-環(huán)辛二締等。
[0033] 作為降冰片締化合物的具體例，可舉出降冰片締、1-甲基-2-降冰片締、5-甲 基-2-降冰片締、7-甲基-2-降冰片締、5-己基-2-降冰片締、5-丙基-2-降冰片締、5-苯 基-2-降冰片締、5, 6-二甲基-2-降冰片締、5, 5, 6-二甲基-2-降冰片締、5-氯-2-降冰 片締、5, 5-二氯-2-降冰片締、5-氣-2-降冰片締、5, 5, 6-S氣-6-S氣甲基-2-降冰片 締、5-氯甲基-2-降冰片締、5-甲叉基-2-降冰片締、5-己叉基-2-降冰片締、5-正丙叉 基-2-降冰片締、5-異丙叉基-2-降冰片締、5-己締基-2-降冰片締、5-締丙基-2-降冰 片締、5, 6-二己叉基-2-降冰片締、5-環(huán)己締基-2-降冰片締、2, 5-降冰片二締等二環(huán)物； 雙環(huán)戊二締（環(huán)戊二締二聚體）、1，2-二氨雙環(huán)戊二締、5, 6-二氨雙環(huán)戊二締等S環(huán)物； 1，4, 5, 8-二橋亞甲基-1，2, 3, 4, 4a，5, 8, 8a-八氨蒙（TCD)、2-甲基-1，4, 5, 8-二橋亞甲 基-1，2, 3, 4, 4a，5, 8, 8a-八氨蒙、2-己基-1，4, 5, 8-二橋亞甲基-1，2,