l/Μ在通常1-100, 000、優(yōu)選5-1，000、更優(yōu)選 50-400的范圍內(nèi)。在使用硼烷化合物或硼酸鹽化合物的情況下，硼與在組分（A)中的過渡 金屬（M)的原子比B/M期望地選自通常0.01-100、優(yōu)選0.1-50、更優(yōu)選0.2-10的范圍內(nèi)。
[0608] 另外，在有機鋁氧基化合物、硼烷化合物和硼酸鹽化合物的混合物用作形成離子 對的化合物（組分（B))的情況下，期望的是，應(yīng)該選擇用于混合物中的各化合物的比例以 致其與過渡金屬（M)的比例與上述相同。
[0609] 按照每0. 0001_5mmol在組分（A)中的過渡金屬，優(yōu)選每0. 001-0. 5mmol，更優(yōu)選每 0. 01-0.1 mmol，微顆粒載體的使用量是lg。
[0610] 組分（A)、組分（B)和微顆粒載體通過任意的上述接觸方法（I)至（III)來相互接 觸，之后，除去溶劑，或?qū)⒐腆w物質(zhì)用惰性溶劑清洗/淤漿化。因此，烯烴聚合用催化劑可以 獲得為固體催化劑。期望的是，溶劑的除去應(yīng)該在常壓下或在減壓下和在0-200°C下、優(yōu)選 在20-150°C下進行1分鐘至50小時、優(yōu)選10分鐘至10小時。
[0611] 烯烴聚合用催化劑也可以通過以下方法來獲得。
[0612] (IV)組分㈧和微顆粒載體彼此接觸，并且除去溶劑。所得殘留物用作固體催化 劑組分并且在聚合條件下與有機鋁氧基化合物、硼烷化合物、硼酸鹽化合物、或其混合物接 觸。
[0613] (V)有機鋁氧基化合物、硼烷化合物、硼酸鹽化合物、或其混合物接觸與微顆粒載 體接觸，并且除去溶劑。所得殘留物用作固體催化劑組分并且在聚合條件下與組分（A)接 觸。
[0614] 對于在上述（IV)和（V)中的接觸方法，組分比、接觸條件、溶劑除去條件可以與上 述那些相同。
[0615] 在包括組分（A)和組分（B)并且任選進一步包括組分（C)的催化劑用作烯烴聚 合（主聚合）用催化劑之前，可以根據(jù)需要進行預(yù)聚合處理，其中例如乙烯、丙烯、1-丁烯、 1-己烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1- 丁烯、乙烯基環(huán)烷或苯乙烯等的烯烴以少量 預(yù)聚合。對于預(yù)聚合，可以使用已知的方法。
[0616] 3.乙烯/a-烯烴共聚的方法
[0617] 在本發(fā)明中，只要包括由通式[I]表示的茂金屬化合物的聚合催化劑有效地與單 體接觸從而確保乙烯/ a -烯烴的共聚進行，則可以使用任何聚合模式。
[0618] 具體地，可以使用如下方法：其中使用惰性溶劑的淤漿法和溶液法、其中實質(zhì)上不 使用惰性溶劑并且烯烴單體用作溶劑的本體聚合法和高壓離子聚合、或其中實質(zhì)上不使用 液體溶劑并且各單體保持氣態(tài)的氣相聚合法。優(yōu)選實例包括溶液聚合和高壓離子聚合。更 優(yōu)選實例包括高壓離子聚合。
[0619] 對于聚合方式，可以使用：連續(xù)聚合、間歇聚合、或其中進行預(yù)聚合的方法。對聚合 模式的組合沒有限制，并且可以使用：兩階段溶液聚合、兩階段本體聚合、本體聚合和隨后 的氣相聚合的組合、或兩階段氣相聚合。也可以通過較大的聚合階段數(shù)來制造共聚物。
[0620] 即使當(dāng)將用于水的除去的組分，即，所謂的清除劑添加至聚合體系時，可以進行聚 合而沒有引起任何問題。
[0621] 作為清除劑，可以使用：有機鋁化合物，例如三甲基鋁、三乙基鋁、三異丁基鋁、三 己基鋁、和三辛基鋁；上述有機鋁氧基化合物；改性的有機鋁化合物，其通過將那些有機鋁 化合物用醇類或酚類來改性而獲得；有機鋅化合物，例如二乙基鋅和二丁基鋅等；有機鎂 化合物，例如二乙基鎂、二丁基鎂、和乙基丁基鎂；和格利雅化合物，例如乙基氯化鎂和丁基 氯化鎂。這些中優(yōu)選的是，三乙基鋁、三異丁基鋁、三己基鋁和三辛基鋁；特別優(yōu)選的是，三 異丁基鋁、三己基鋁和三辛基鋁。
[0622] 所得聚合物的分子量可以通過改變例如聚合溫度、烯烴單體濃度、和催化劑的摩 爾比等的聚合條件來調(diào)控。另外，分子量的調(diào)控也可以通過將作為鏈轉(zhuǎn)移劑的氫或清除劑 等添加至聚合反應(yīng)體系來有效地實現(xiàn)。
[0623] 催化劑也可以應(yīng)用于包括例如氫濃度、單體量、聚合壓力和聚合溫度等的聚合條 件相互不同的兩個以上階段的多階段聚合方法，而不引起任何問題。
[0624] (1)要聚合的單體
[0625] 在本發(fā)明中的術(shù)語烯烴意指不飽和烴，并且術(shù)語" a -烯烴"意指其中雙鍵位于a 位（在末端碳原子和下一個碳原子之間）的烯烴。a-烯烴的實例包括乙烯、丙烯、1-丁烯、 1_戊稀、1 _己稀、1_庚稀、1_辛稀、1_癸稀、1_十二碳稀、1 _十六碳稀、4-甲基-1-戊稀、苯 乙烯、乙烯基環(huán)己烷、二烯、三烯、和環(huán)烯烴。優(yōu)選的a-烯烴具有3-20個、更優(yōu)選3-8個碳 原子，并且其實例包括丙稀、1- 丁稀、1-己稀、1-辛稀、和4-甲基-1-戊烯。
[0626] 兩種以上的a-烯烴可以與乙烯共聚。
[0627] 共聚可以是任意的交替共聚、無規(guī)共聚和嵌段共聚。在乙烯與其它a-烯烴共聚 的情況下，其它a-烯烴的量可以任意選自高達所有單體的90摩爾％以下的范圍內(nèi)。然 而，其量優(yōu)選50摩爾％以下。當(dāng)然地，可以使用少量的除了包括乙烯的a-烯烴以外的共 聚單體。在此情況下，共聚單體的實例包括芳香族乙烯基類，例如苯乙稀、4-甲基苯乙稀、和 4_二甲基氨基苯乙烯；二烯類，例如1，4-丁二烯、1，5-己二烯、1，4-己二烯、1，7-辛二烯、 4-乙烯基-1-環(huán)己烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、5-乙叉基-2-降冰片烯、和降冰片二烯；環(huán) 狀化合物，例如降冰片烯和環(huán)戊烯。
[0628] (2)在乙烯/ a -烯烴共聚時的聚合溫度和聚合壓力
[0629] 使用通常0_300°C的聚合溫度和0· l_300MPa的聚合壓力。
[0630] 在本發(fā)明的制造方法中的聚合溫度期望地是IKTC以上，優(yōu)選125°C以上，更優(yōu) 選150°C以上，最優(yōu)選180°C以上。聚合溫度的上限優(yōu)選300°C以下，更優(yōu)選280°C以下，甚 至更優(yōu)選260°C以下，最優(yōu)選250°C以下。聚合溫度的適合的范圍優(yōu)選110-300°C，更優(yōu)選 125-280°C，甚至更優(yōu)選 150-260°C，最優(yōu)選 180-250°C。
[0631] 在本發(fā)明的制造方法中的聚合壓力期望地是2MPa以上，優(yōu)選2_300MPa，更優(yōu)選 50-200MPa，最優(yōu)選 55-125MPa。
[0632] 實施例
[0633] 本發(fā)明將參考實施例和比較例更詳細地在以下說明，來證明本發(fā)明的卓越性和本 發(fā)明的構(gòu)成的優(yōu)越性。然而，本發(fā)明不應(yīng)該理解為限于以下實施例。
[0634] 用于確定在實施例和比較例中獲得的聚合物的各種性能的方法如下。
[0635] (1)熔體流動速率（MFR)
[0636] 依照JIS K7210(2004年版），附錄A，表1，條件D，將在測試溫度為190°C和額定負 荷為2. 16kg下測量的值示出為MFR。
[0637] (2)數(shù)均分子量（Mn)和分子量分布（Mw/Mn)
[0638] 將所得各乙烯系聚合物在以下條件下進行凝膠滲透色譜（GPC)，從而確定數(shù)均分 子量（Mn)和重均分子量（Mw)，由其計算分子量分布（Mw/Mn)。
[0639] [凝膠滲透色譜的條件]
[0640] 裝置：Alliance TypegPC2000, Waters Inc.制造
[0641] 柱：Shodex_HT806M
[0642] 溶劑：1，2-二氯苯
[0643] 流量：1mT,/mi η
[0644] 溫度：145 °C
[0645] 單分散聚苯乙烯餾分用于進行通用的校正。
[0646] 在上述條件下進行測量，并且在1秒的取樣間隔下記錄色譜圖。從該色譜圖 中，微分分子量分布曲線和平均分子量值（Mn，Mw)通過記載于Sadao MORI, Saizu Haijo Kuromato-gurafI，第 4 章，第 51-60 頁，Kyoritsu Shuppan Co.，Ltd.中的方法來計算。然 而，為了補正dn/dc的分子量依賴性，在色譜圖中距離基線的高度H使用以下等式來補正。
[0647] H' = [1. 032+189. 2/M(PE)] XH
[0648] 為了將分子量從聚苯乙烯變換為聚乙烯，使用以下等式。
[0649] M(PE) =0· 468 X M (PS)
[0650] ⑶密度
[0651] 依照在記載于JIS K7112 (2004年版）中的測試方法中的方法A(水中置換法， underwater displacement method)，進行測量。
[0652] (4)熔點（Tni)
[0653] 使用 Seiko Instruments&Electronics Ltd.制造的差不掃描量熱儀 EXSTAR 6000DSC，將樣品（約5mg)在180°C下熔融5分鐘，隨后以10°C /min的速率冷卻至-20°C， 在-20°C下保持5分鐘，然后以10°C /min的速率加熱至180°C，因此獲得了熔融曲線。將在 用于獲得熔融曲線而進行的最終加熱階段中獲得的主要吸熱峰的峰頂溫度取為熔點I。
[0654] 通過進行上述測量（1)和（2)，可以評價所得聚合物的分子量。即，在測量（1)中 獲得的MFR的值越小或在測量（2)中獲得的數(shù)均分子量越高，聚合物的分子量越高。
[0655] 另外，通過進行上述測量（3)，可以評價共聚物的一種或多種共聚單體的含量，在 實施例和比較例中，評價作為α-烯烴的1-己烯的含量。在測量（3)中獲得的密度的值越 小，聚合物的共聚單體的含量越高。即，在將不同的催化劑在相同的溫度條件和相同的單體 比條件下使用以獲得聚合物的情況下，獲得具有較低的密度或具有較高的己烯含量的聚合 物的催化劑被認為在共聚性（有效地引入共聚單體的能力）方面是優(yōu)秀的。
[0656] [1]茂金屬化合物的合成
[0657] 茂金屬化合物A :二甲基亞甲硅基雙（4-苯基-1-茚基）二甲基鉿的合成
[0658] [化學(xué)式5]
[0659]
[0660] (茂金屬化合物Α)
[0661] (1)二甲基雙（4-苯基茚-1-基）硅烷的合成
[0662] 該化合物依照記載于文獻（Organometallics，第13卷，第954-963頁，1994)中的 方法來合成。
[0663] (2)外消旋的二甲基亞甲硅基雙（4-苯基-1-茚基）二氯化鉿的合成
[0664] 向200-mL玻璃制反應(yīng)容器中導(dǎo)入4. 90g(ll. Immol)二甲基雙（4-苯基 茚-1-基）硅烷和IlOmL二乙醚。將內(nèi)容物使用干冰/庚烷浴冷卻至-70°C。向此滴加 14. 0mL(22. 7mmol)的I. 62mol/L的正丁基鋰的正己烷溶液。將該混合物在室溫下攪拌3. 5 小時。將液體反應(yīng)混合物的溶劑在真空下蒸餾出，并且將IOOmL甲苯添加至殘留物。將所 得混合物使用干冰/庚烷浴冷卻至_70°C。向此添加3.56g(ll. lmmol)四氯化鉿。之后，將 混合物攪拌17小時同時將其溫度逐步回復(fù)至室溫。在因此獲得的反應(yīng)產(chǎn)物中，外消旋體與 內(nèi)消旋體的比例是55:45。
[0665] 向此添加200mL二氯甲烷。將該混合物使用C鹽來過濾，然后在甲苯中進行重結(jié) 晶，因此獲得作為橙色固體的2. 23g二甲基亞甲硅基雙（4-苯基-1-茚基）二氯化鉿的外 消旋體（產(chǎn)率29% )。
[0666] 1H-NMR (400MHz、CDCl3) : δ 7· 6 3 (d, 4H)、7· 53 (d, 2H)、7· 42 (t, 4H)、 7.38-7.31(m，4H)、7· 16(dd，2H)、7.01(d，2H)、6. 10(d，2H)、l. 18(s，6H)。
[0667] (3)外消旋的二甲基亞甲硅基雙（4-苯基-1-茚基）二甲基鉿的合成
[0668] 向100-mL玻璃制反應(yīng)容器中導(dǎo)入1.20g(1.56mmol)二甲基亞甲硅基雙（4-苯 基-1-茚基）二氯化鉿和50mL甲苯。在室溫下向此滴加3. 6mL(10. 8mmol)的3. Omol/L的 甲基溴化鎂的二乙醚溶液。之后，將混合物在80°C下攪拌1小時。將該液體反應(yīng)混合物使 用冰浴冷卻至〇°C。之后，向此添加0. 98mL(7. 76mmol)三甲基氯硅烷，并且將該混合物在室 溫下攪拌30分鐘。隨后，向此添加2. OmL (23. 4mmol) 1，4-二噁烷，并且將該混合物在室溫 下攪拌另外的30分鐘。將所得懸浮液使用C鹽來過濾，之后將溶劑在真空下蒸餾出。將所 得黃色固體懸浮在IOmL己烷中，并且將該懸浮液使用玻璃粉（glass frit)來過濾。將該 固體進一步使用5mL己烷來清洗三次，因此獲得作為黃色固體的837mg二甲基亞甲硅基雙 (4-苯基-1-茚基）二甲基鉿的外消旋體（產(chǎn)率85% )。
[0669] 1H-NMR (400MHz、C6D6) : δ 7. 70 (dd，4H)、7· 27-7. 18 (m，8H)、7· 15-7. 07 (m，4H)、 6· 90 (dd，2H)、5· 63 (d，2H)、0· 60 (s，6H)、-I. 07 (s，6H) 〇
[0670] 茂金屬化合物B(比較例）：二甲基亞甲硅基雙（2-甲基-4-苯基-I-茚基）二甲 基鉿的合成
[0671] [化學(xué)式6]
[0672]
[0673] (茂金屬化合物B)
[0674] (1)外消旋的二甲基亞甲硅基雙（2-甲基-4-苯基-1-茚基）二氯化鉿的合成
[0675] 該化合物依照記載于JP-A-2001-253913中的方法來合成。
[0676] (2)外消旋的二甲基亞甲硅基雙（2-甲基-4-苯基-1-茚基）二甲基鉿的合成
[0677] 向100-mL玻璃制反應(yīng)容器中導(dǎo)入1.48g(2. 07mmol)二甲基亞甲硅基雙（2-甲 基-4-苯基-1-茚基）二氯化鉿和60mL甲苯。在室溫下向此滴加14. OmL (13. 9mmol)的 0. 99mol/L的甲基溴化鎂的四氫呋喃溶液。然后將該混合物在80°C下攪拌3. 5小時。將該 液體反應(yīng)混合物使用冰浴冷卻至(TC。之后，向此添加 1.0 mL (7. 9mmol)三甲基氯硅烷，并且 將該混合物在室溫下攪拌30分鐘。隨后，向此添加2. 7mL (32mmol) 1，4-二噁烷，并且將該 混合物在室溫下攪拌另外的30分鐘。將所得懸浮液使用C鹽來過濾，并且將濾液在真空下 濃縮，然后使其在_20°C下靜置從而引起重結(jié)晶，因此獲得作為黃色晶體的322mg二甲基亞 甲硅基雙（2-甲基-4-苯基-1-茚基）二甲基鉿的外消旋體（產(chǎn)率23% )。
[0678] 1H-匪R (400MHz、C6D6) : δ 7. 75 (dd，4H)、7. 49 (d，2H)、7. 27 (d，2H)、7. 23 (t，4H)、 7. 12 (t，2H)、7· 03 (s，2H)、6· 85 (dd，2H)、2· 00 (s，6H)、0· 80 (s，6H)、-0· 83 (s，6H)。
[0679] 茂金屬化合物C (比較例）：二甲基亞甲硅基雙（2-異丙基-4-苯基-I-茚基）二 甲基鉿的合成
[0680] [化學(xué)式7]
[0681]
[0682] (茂金屬化合物C)
[0683] (1) 一甲基雙（2-異丙基苯基諱基）硅烷的合成
[0684] 向200-mL玻璃制反應(yīng)容器中導(dǎo)入2. 00g(8. 52mmol)2-異丙基-4-苯基茚和30mL THF。將內(nèi)容物使用干冰/甲醇浴冷卻至-78°C。向此滴加4. 10mL(10. 2mmol)的2. 5mol/ L的正丁基鋰的己烷溶液。將該混合物在室溫下攪拌4小時，然后冷卻至-78°C。依序向此 添加0. 34mg(0. 42mmol) 1-甲基咪唑和0. 50mL(4. 26mmol)二甲基二氯硅烷。將所得混合物 在室溫下攪拌1小時。將溶劑在真空下蒸餾出，并且將30mL己烷添加至殘留物。之后，將 懸浮液過濾，并且將濾液的溶劑在真空下蒸餾出。將獲得的粗產(chǎn)物通過硅膠柱層析法（展 開劑，石油醚）來精制，因此獲得作為淡黃色固體的1.0 Og(產(chǎn)率45%)二甲基雙（2-異丙 基_4-苯基諱基）硅烷。
[0685] (2)外消旋的二甲基亞甲硅基雙（2-異丙基-4-苯基-1-茚基）二氯化鉿的合成
[0686] 向200-mL玻璃制反應(yīng)容器中導(dǎo)入3. 34g (6. 36mmol)二甲基雙（2-異丙基-4-苯 基茚-1-基）硅烷和50mL二乙醚。將內(nèi)容物使用干冰/庚烷浴冷卻至-70°C。向此滴加 8. 0mL(12. 8mmol)的1.62mol/L的正丁基鋰的正己烷溶液。將該混合物攪拌2. 5小時。將 該液體反應(yīng)混合物的溶劑在真空下蒸餾出，并且將65mL甲苯添加至殘留物。將所得混合物 使用干冰/庚烷浴冷卻至_70°C。向此添加2.04g(6. 37_〇1)四氯化鉿。之后，將混合物攪 拌17小時同時將其溫度逐步回復(fù)至室溫。
[0687] 將反應(yīng)溶液使用C鹽來過濾，并且將濾液重復(fù)地進行濃縮和重結(jié)晶，因此獲得 1.20g二甲基亞甲硅基雙（2-異丙基-4-苯基茚基）二氯化鉿的外消旋/內(nèi)消旋混合物， 其中外消旋體/內(nèi)消旋體的比是77/23。向該混合物添加60mg無水氯化鋰和6mL 1，2-二 甲氧基乙烷。將所得混合物在60 °C下攪拌5小時。將該液體反應(yīng)混合物冷卻至室溫，然后 使用玻璃粉來過濾，并且將固體使用5mL二甲醚（DME)來清洗兩次，因此獲得作為橙色固體 的464mg二甲基亞甲硅基雙（2-異丙基-4-苯基-1-茚基）二氯化鉿的外消旋體（產(chǎn)率 10% ) 〇
[0688] 1H-匪R (400MHz、CDCl3) : δ 7. 74-7. 70 (m，6H)、7. 44 (t，4H)、7. 40-7. 28 (m，4H)、 7· 07 (dd，2H)、6· 89 (s，2H)、3· 31 (s印，2H)、I. 36 (s，6H)、I. 14 (d，6H)、I. 11 (d，6H) 〇
[0689] (3)外消旋的二甲基亞甲硅基雙（2-異丙基-4-苯基-I-茚基）二甲基鉿的合成
[0690] 向100-mL玻璃制反應(yīng)容器中導(dǎo)入444mg(0. 575mmol)二甲基亞甲硅基雙（2-異 丙基-4-苯基-1-茚基）二氯化鉿和20mL甲苯。在室溫下向此滴加4. 3mL(4. 6mmol)的 I. 06mol/L的甲基鋰的二乙醚溶液。之后，將混合物在80°C下攪拌5小時。將液體反應(yīng)混合 物使用C鹽來過濾，并且將濾液在真空下濃縮，然后使其在-20°C下靜置從而引起重結(jié)晶， 因此獲得作為黃色晶體的203mg二甲基亞甲硅基雙（2-異丙基-4-苯基-1-茚基）二甲基 鉿的外消旋體（產(chǎn)率48% )。
[0691] 1H-NMR (400MHz ^ C6D6) ： δ 7. 80 (dd, 4H) ^7. 50 (d, 2H) ^7. 36-7. 16 (m, 8H) ^ 7. 11 (t，2H)、6· 85 (t，2H)、3· 06 (s印，2H)、I. 15 (d，6H)、0· 95 (d，6H)、-0· 83 (s，6H) 〇
[0692] 茂金屬化合物D (比較例）：二甲基亞甲硅基雙（2, 4-二甲基-I-茚基）二甲基鉿 的合成
[0693] [化學(xué)式8]
[0694]
[0695] (茂金屬化合物D)
[0696] (1)二甲基雙（2, 4-二甲基茚-1-基）硅烷的合成
[0697] 該化合物依照記載于日本專利No. 3389265中的方法來合成。
[0698] (2)外消旋的二甲基亞甲硅基雙（2, 4-二甲基-1-茚基）二氯化鉿的合成
[0699] 向200-mL玻璃制反應(yīng)容器中導(dǎo)入5. 50g(16. Ommol)二甲基雙（2-甲基-4-甲 基茚-1-基）硅烷和60mL二乙醚。將內(nèi)容物使用干冰/庚烷浴冷卻至-70°C。向此滴 加14. 0mL(35. 2mmol)的2. 5mol/L的正丁基鋰的正己燒溶液。將該混合物在室溫下攪 拌2小時，然后在50°C下攪拌2小時。將液體反應(yīng)混合物的溶劑在真空下蒸餾出，并且 將60mL二乙醚添加至殘留物。將所得混合物使用干冰/庚烷浴冷卻至-70°C。向此添加 5.60g(17.6mm〇l)四氯化鉿。之后，將混合物攪拌4小時同時將其溫度逐步回復(fù)至室溫。
[0700] 向此添加150mL二氯甲烷。將所得混合物使用C鹽來過濾，然后將濾液濃縮從而 引起重結(jié)晶，因此獲得作為黃色固體的〇. 30g二甲基亞甲硅基雙（2, 4-二甲基-茚基）二 氯化鉿的外消旋體。
[0701 ] 1H-匪R (400MHz、CDC13) : δ 7. 56 (d，2H)、7. 10 (d，2H)、6. 93 (dd，2H)、6. 70 (s，2H)、 2· 37 (s，6H)、2· 33 (s，6H)、I. 31 (s，6H) 〇
[0702] (3)外消旋的二甲基亞甲硅基雙（2, 4-二甲基-I-茚基）二甲基鉿的合成
[0703] 向100-1^玻璃制反應(yīng)容器中導(dǎo)入0.5928(1.00臟〇1)二甲基亞甲硅基雙（2,4-二 甲基-茚基）二氯化鉿和30mL甲苯。在室溫下向此滴加6. 8mL(6. 7mmol)的0. 99mol/L的 甲基溴化鎂的四氫呋喃溶液。之后，將混合物在80°C下攪拌7. 5小時。將該液體反應(yīng)混合 物使用冰浴冷卻至〇°C。之后，向此添加0. 60mL(4. 7mmol)三甲基氯硅烷，并且將該混合物 在室溫下攪拌30分鐘。隨后，向此添加 I. 3mL(15mmol) 1，4-二噁烷，并且將該混合物在室 溫下攪拌另外的30分鐘。將所得懸浮液使用C鹽來過濾，并且將溶劑在真空下蒸餾出。之 后，將所得黃色固體懸浮在IOmL己烷中，并且將該懸浮液使用玻璃粉來過濾。將固體使用 3mL己烷進一步清洗兩次，因此獲得作為白色固體的310mg二甲基亞甲硅基雙（2, 4-二甲 基-茚基）二甲基鉿的外消旋體（產(chǎn)率56% )。
[0704] 1H-匪R (400MHz、C6D6) : δ 7. 39 (d，2H)、6. 96 (d，2H)、6. 79 (dd，2H)、6. 57 (s，2H)、 2· 28 (s，6H)、2· 03 (s，6H)、0· 80 (s，6H)、-I. 08 (s，6H) 〇
[0705] 茂金屬化合物E(比較例）：二甲基亞甲硅基雙（2-甲基-4-異丙基-I-茚基）二 甲基鉿的合成
[0706] [化學(xué)式9]
[0707]
[0708] (茂金屬化合物E)
[0709] (1)二甲基雙(2-甲& ?i世廠收；η"人
[0710] 該化合物依照記載于日本專利No. 3482412中的方法來合成。
[0711] (2)外消旋的二甲基亞甲硅基雙（2-甲基-4-異丙基-1-茚基）二氯化鉿的合成
[0712] 向200-mL玻璃制反應(yīng)容器引入3. 15g(7. 86mmol)二甲基雙（2-甲基-4-異丙 基茚-1-基）硅烷和45mL二乙醚。將內(nèi)容物使用干冰/庚烷浴冷卻至-70°C。向此滴加 6. 6mL (16. 5mmol)的2. 5mol/L的正丁基鋰的正己烷溶液。將該混合物在室溫下攪拌2小時， 然后在50°C下攪拌2小時。將液體反應(yīng)混合物的溶劑在真空下蒸餾出，并且將45mL二乙醚 添加至殘留物。將所得混合物使用干冰/庚烷浴冷卻至_70°C。向此添加2. 64g(8. 26mmol) 四氯化鉿。之后，將混合物攪拌16小時同時將其溫度逐步回復(fù)至室溫。
[0713] 將液體反應(yīng)混合物過濾。將所得固體使用20mL二氯甲烷來萃取，并且再次進行過 濾。之后，將濾液的溶劑在真空下蒸餾出，因此獲得作為黃色固體的0.50g二甲基亞甲硅基 雙（2-甲基_4_異丙基-1-諱基）二氯化給的外消旋體。
[0714] 1H-NMRGOOMHZh CDCl3) : δ 7. 54(d, 2H)、7. 16(d, 2H)、6. 98(dd, 2H)、6. 76(s, 2H)、 3· 06 (s印，2H)、2· 34 (s, 6H)、I. 34 (d, 6H)、I. 28 (s, 6H)、I. 25 (d, 6H)。
[0715] (3)外消旋的二甲基亞甲硅基雙（2-甲基-4-異丙基-1-茚基）二甲基鉿的合成