丁腈橡膠類組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及丁腈橡膠類組合物。更詳細(xì)地，涉及在橡膠成分中添加了磁性粉的丁 腈橡膠類組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 在用于輪速傳感器等編碼器部位的磁性編碼器中，采用了傳感器用橡膠磁鐵。為 該傳感器用橡膠磁鐵最重要的特性的磁力，大致上與磁性粉的配合量成比例，因此，為了提 高磁力，必須增加磁性粉的配合量，但是，在增加了磁性粉的配合量的情形下，會(huì)產(chǎn)生如下 問(wèn)題：由混煉膠（gumcompound)的粘度上升引起的加工性的惡化、成型物的硬度上升及可 以說(shuō)是橡膠磁鐵的長(zhǎng)處的柔軟性喪失等。
[0003] 為了解決這些問(wèn)題，本申請(qǐng)人以前提出了可作為用于磁性編碼器的傳感器用橡膠 磁鐵的硫化成型材料使用的橡膠組合物，其中，相對(duì)于100質(zhì)量份的由80~95重量％的腈含 量為38~42%的固體丁腈橡膠及20~5重量％的8型粘度（70°C)為4~8Pa?s(4000~8000cps) 且腈含量為26~32%的、可以用與固體丁腈橡膠相同的丁腈橡膠用硫化劑共交聯(lián)的液狀丁 腈橡膠形成的橡膠混合物，添加了 450~1000重量份的磁性粉（參照專利文獻(xiàn)1)。該橡膠 組合物中，雖然設(shè)法通過(guò)向混煉型（Millabletype)聚合物中添加液狀聚合物來(lái)降低膠料 粘度而使之高填充，但是，在為了實(shí)現(xiàn)近來(lái)要求的高磁力化，相對(duì)于1〇〇重量份的丁腈橡膠 采用了 1000重量份以上的磁性粉添加比例的情形下，輥加工性的惡化及在制品硫化時(shí)的 模具粘著性的惡化變得可見(jiàn)。
[0004] 另一方面，專利文獻(xiàn)2中提出了通過(guò)采用具有規(guī)定的硬度的熱塑性彈性體替代硫 化橡膠材料，每100重量份的熱塑性彈性體最大可添加1400重量份的磁性粉的熱塑性彈性 體組合物。而且在其比較例3中，記載了采用丁腈橡膠時(shí)，相對(duì)于100重量份的丁腈橡膠可 以添加的磁性粉的極限量為900重量份。
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn)1 :日本特許第3982252號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)2 :日本特開(kāi)2007-16057號(hào)公報(bào)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 發(fā)明要解決的課題 本發(fā)明的目的在于，提供一種丁基橡膠類組合物，其中，即使在相對(duì)于100重量份的丁 腈橡膠、氫化丁腈橡膠或它們的共混橡膠，采用了 1000重量份以上這樣的高添加比例的磁 性粉的情形下，也未見(jiàn)輥加工性的惡化及在制品硫化時(shí)的模具粘著性的惡化。
[0007] 解決課題的手段 這樣的本發(fā)明的目的可通過(guò)如下丁腈橡膠類組合物實(shí)現(xiàn)：相對(duì)于100重量份的門尼粘 度ML1+4(100°C)為20~50的丁腈橡膠、氫化丁腈橡膠或它們的共混橡膠，添加1000~1200重 量份的壓縮密度為3. 4~3. 7的磁性粉而得的丁腈橡膠類組合物。
[0008] 發(fā)明效果 本發(fā)明中涉及的丁基橡膠類組合物中，通過(guò)向低粘度的混煉型的丁腈橡膠和/或氫化 丁腈橡膠中添加壓縮密度高的磁性粉，可以在大量配合磁性粉的同時(shí)將混煉膠的粘度抑制 為較低，在使加工性的改良實(shí)現(xiàn)的同時(shí)，對(duì)于所得到的成型物，也不損害橡膠本來(lái)的物性， 取得在保持被大量配合的磁性粉本來(lái)的高磁力的同時(shí)可以保持其柔軟性的優(yōu)異效果。
【具體實(shí)施方式】
[0009] 作為丁腈橡膠，可以使用門尼粘度ML1+4(100°C)為20~50的混煉型的丁腈橡膠、 氫化丁腈橡膠或它們的共混橡膠，其可以直接使用市售品。若采用門尼粘度在此以下的橡 膠，則大量添加磁性粉進(jìn)行配合時(shí)橡膠膠料的強(qiáng)度變?nèi)酰虼嗽谳伡庸r(shí)可見(jiàn)粘著、無(wú)法進(jìn) 行持續(xù)的纏繞，從而作業(yè)變得困難，另一方面，若采用門尼粘度在此以上的橡膠，橡膠膠料 的粘度變高，因此輥加工時(shí)的作業(yè)性變差、橡膠膠料的流動(dòng)性也降低，因此硫化成型性顯著 變差。在此混煉型是指，與硫化前的狀態(tài)為液狀或糊狀的液狀型不同，可以用輥等的混煉機(jī) 進(jìn)行塑化或混合的類型。
[0010] 作為磁性粉，使用以后述方法測(cè)定的壓縮密度為3. 4~3. 7、優(yōu)選為3. 5~3. 6的磁性 粉。作為這樣的磁性粉，優(yōu)選地可列舉出粒度分布的峰為粒徑1~2ym及2~4ym這樣具有 2個(gè)峰的磁性粉，可以直接使用市售品例如DOWAF-TecCo.，Ltd.制品SF-D630、同公司制 品SF-H470等。在此，粒度分布的峰是指，在制作以橫軸表示粒徑、以縱軸表示各粒度粉的 比例的粒度分布的曲線圖時(shí)，除兩側(cè)下降的部分以外，也指單側(cè)下降的部分中的任一。
[0011] 作為磁性粉的種類，一般使用鐵氧體磁鐵及稀土類磁鐵中的至少一種，因成本低 及與橡膠的粘附性好而優(yōu)選使用磁力與稀土類磁鐵相比更低的鐵氧體磁鐵，從磁力的觀點(diǎn) 出發(fā)而更優(yōu)選使用鎖鐵氧體SrO? 6Fe203或鋇鐵氧體BaO? 6Fe203。這些磁性粉中優(yōu)選使 用如下物質(zhì)：向20g的磁性粉中加入1. 5ml的5重量％的PVA水溶液，放入直徑25. 4mm的 圓筒模具中，以1噸/cm2(98MPa)的壓力進(jìn)行加壓成型，制成試料，用直流磁化測(cè)定機(jī)對(duì)殘 留磁通密度Br和矯頑力iHc進(jìn)行測(cè)定，以此時(shí)的壓粉磁性計(jì)，Br為1600 (G)以上，iHc為 3000 (0e)以上。
[0012] 相對(duì)于100重量份的丁腈橡膠、氫化丁腈橡膠或它們的共混橡膠，以1000重量份 以上、優(yōu)選以1000~1200重量份的比例使用這些磁性粉。若以比此多的比例使用，則橡膠膠 料的粘度變高，而且膠料的流動(dòng)性也降低，因此利用輥的橡膠膠料的加工性和硫化成型性 將變差。
[0013] 在以上的丁腈橡膠類組合物中，配合使用硫磺、一硫化四甲基秋蘭姆、二硫化四甲 基秋蘭姆等硫磺供給性化合物，有機(jī)過(guò)氧化物等硫化劑，或者進(jìn)一步根據(jù)需要配合使用炭 黑、二氧化娃等增強(qiáng)劑、填充劑、老化防止劑、增塑劑、加工助劑、硫化促進(jìn)劑等，其硫化可按 照對(duì)丁腈橡膠或氫化丁腈橡膠所進(jìn)行的通常的方法進(jìn)行。
[0014] 由該丁腈橡膠類組合物形成的硫化成型物可作為用于磁性編碼器的傳感器用橡 膠磁鐵等使用。作為用于傳感器用橡膠磁鐵和編碼器金屬環(huán)的粘合的粘合劑，可以使用市 售的酚醛樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂等，作為金屬，可以使用不銹鋼、冷乳鋼板等。 實(shí)施例
[0015] 接著，就實(shí)施例來(lái)說(shuō)明本發(fā)明。
[0016] 實(shí)施例1 丁腈橡膠 100重量份 (日本Zeon制品NipolDN219;門尼粘度ML1+4(100°C)27) 鍶鐵氧體磁性粉 1000 〃 (DOWAF-TecCo.，Ltd?制品SF-D630 ;壓縮密度 3. 59、 粒度分布峰1. 7ym及3. 3ym) 活性鋅白 3 〃 硬脂酸 2 〃 石蠟 2 " 脂肪酸酰胺（日本化成制品Diamide 0-200) 2 〃 老化防止劑（大內(nèi)新興化學(xué)制品Nocrac⑶； 2 〃 4,4'_雙（a，a-二甲基芐基）二苯基胺） 聚醚類增塑劑（旭電化制品RS700) 5 〃 硫磺 2 〃 二硫化四甲基秋蘭姆 2 〃 (