>[0067] 式中 c :d = 10 :3 ;
[0068] 札為 H，
[0069] R2為 _0_，
[0070] R3為 H，
[0071] a = 45, b = 0〇
[0072] 本實施例中，引發(fā)劑C為偶氮二異丁腈。
[0073] 本實施例中，鏈轉移劑T為次亞磷酸鈉。
[0074] 本實施例中，單體A為丙烯酸。
[0075] 本實施例中，單體B爻
[0076] 其中私為-〇_，
[0077] R3為 H，
[0078] a = 45, b = 0〇
[0079] 實施例11
[0080] 一種無水法制備聚羧酸減水劑的方法，包括如下合成步驟：
[0081] (1)、在85°C下，將100摩爾單體A熔化于反應器中；
[0082] (2)、再向步驟（1)的反應器中緩慢加入6摩爾單體B和2. 6摩爾引發(fā)劑C形成混 合液體；
[0083] (3)、將9摩爾單體B和10. 4摩爾鏈轉移劑T混合形成混合液，再將該混合液在4h 內滴入步驟（2)中的反應器中，
[0084] (4)、繼續(xù)攪拌反應Ih后，出料冷卻后即得到聚羧酸減水劑LYPC-11。
[0085] 本實施例中，聚羧酸減水劑的分子量為80000。
[0086] 本實施例中，聚羧酸減水劑的結構通式為：
[0087]
[0088] 式中 c :d = 10 :1· 5 ;
[0089] 札為-〇13，
[0090] R2 為-CH2O-，
[0091] R3 為-CH 3，
[0092] a = 95, b = 10〇
[0093] 本實施例中，引發(fā)劑C為過氧化苯甲酰。
[0094] 本實施例中，鏈轉移劑T為甲酸鈉。
[0095] 本實施例中，單體A為甲基丙烯酸。
[0096] 本實施例中，單體B為
[0097]其中 R2Sch2O-,
[0098] R3為-CH 3，
[0099] a = 95, b = 10〇
[0100] 實施例12
[0101] -種無水法制備聚羧酸減水劑的方法，包括如下合成步驟：
[0102] (1)、在75°C下，將100摩爾單體A熔化于反應器中；
[0103] (2)、再向步驟（1)的反應器中緩慢加入4摩爾單體B和2摩爾引發(fā)劑C形成混合 液體；
[0104] (3)、將16摩爾單體B和8摩爾鏈轉移劑T混合形成混合液，再將該混合液在3h 內滴入步驟（2)中的反應器中，
[0105] (4)、繼續(xù)攪拌反應0. 5h后，出料冷卻后即得到聚羧酸減水劑LYPC-12。
[0106] 本實施例中，聚羧酸減水劑的分子量為60000。
[0107] 本實施例中，聚羧酸減水劑的結構通式為：
[0108]
[0109] 式中 c :d = 10 :2 ;
[0110] 札為札
[0111] R2S-CH2CH2O-,
[0112] R3S-CH2OH,
[0113] a = 60, b = 5〇
[0114] 本實施例中，引發(fā)劑C為過硫酸銨。
[0115] 本實施例中，鏈轉移劑T為次亞磷酸鈉。
[0116] 本實施例中，單體A為丙烯酸。
[0117] 本實施例中，單體B為
[0118] 其中 R2S-CH2CH2O-,
[0119] R3S-CH2OH,
[0120] a = 60, b = 5〇
[0121] 實施例13
[0122] -種無水法制備聚羧酸減水劑的方法，包括如下合成步驟：
[0123] (1)、在80°C下，將100摩爾單體A熔化于反應器中；
[0124] (2)、再向步驟（1)的反應器中緩慢加入5摩爾單體B和1.5摩爾引發(fā)劑C形成混 合液體；
[0125] (3)、將20摩爾單體B和7摩爾鏈轉移劑T混合形成混合液，再將該混合液在2. 5h 內滴入步驟（2)中的反應器中，
[0126] (4)、繼續(xù)攪拌反應40min后，出料冷卻后即得到聚羧酸減水劑LYPC-13。
[0127] 本實施例中，聚羧酸減水劑的分子量為55000。
[0128] 本實施例中，聚羧酸減水劑的結構通式為：
[0129]
[0130] 式中 c :d = 10 :2· 5 ;
[0131 ] R1S-CH3,
[0132] R2 為-CH20_，
[0133] R3S-CH2OH,
[0134] a = 60, b = 6〇
[0135] 本實施例中，引發(fā)劑C為過硫酸鉀。
[0136] 本實施例中，鏈轉移劑T為甲酸鈉。
[0137] 本實施例中，單體A為甲基丙烯酸。
[0138] 本實施例中，單體B為
[0139] 其中 R2-CH2O-,
[0140] R3S-CH2OH,
[0141] a = 60, b = 6〇
[0142] 比較例1
[0143] 在60°C下，將0. 5摩爾27. 5%雙氧水和100摩爾DPEG-I用水溶解于反應器中，將 0. 2摩爾的維生素 C、3摩爾巰基乙酸的水溶液和30摩爾1丙烯酸的水溶液在3h內加入反 應器中，繼續(xù)攪拌反應2h后，降溫至40°C以下，用氫氧化鈉水溶液中和至pH = 8,得到無色 粘稠液體，為梳型聚羧酸減水劑比較例PCid-I。
[0144] 比較例2
[0145] 在70°C下，將1摩爾過硫酸銨和100摩爾DPEG-2用水溶解于反應器中，將0. 3摩 爾的維生素 C、4摩爾巰基乙酸的水溶液和25mol丙烯酸的水溶液在3h內加入反應器中，繼 續(xù)攪拌反應Ih后，降溫至40°C以下，用氫氧化鈉水溶液中和至pH = 8,得到淡黃色粘稠液 體，為梳型聚羧酸減水劑比較例PQ-2。
[0146] 實施效果：
[0147] 試驗測定了各聚羧酸減水劑摻量為水泥質量的0. 2%時，各實施例及比較例的凈 漿流動度。試驗按照GB/T8077-2000《混凝土外加劑勻質性試驗方法》進行，W/C = 0. 29， 摻量為折固摻量。并選用聚羧酸超塑化劑產品PQ-UPQ-2作為對比實例，具體試驗結果見 表1。
[0148] 表1不同超塑化劑樣品的凈漿流動性能結果
[0149]

[0151] 從表1數(shù)據可以看出，在不同的水泥體系下，采用無水法制備的聚羧酸減水劑，初 始凈漿流動度較大且其經時損失較小，與采用水溶液法制備的聚羧酸減水劑性能相當，但 總摻量低，相比水溶液制備聚羧酸減水劑，便于運輸和存儲，同時可以在干粉砂漿中使用， 性價比優(yōu)于水溶液法制備的聚羧酸減水劑。
[0152] 上面對本發(fā)明的實施方式做了詳細說明。但是本發(fā)明并不限于上述實施方式，在 所屬技術領域普通技術人員所具備的知識范圍內，還可以在不脫離本發(fā)明宗旨的前提下做 出各種變化。
【主權項】
1. 一種無水法制備聚羧酸減水劑的方法，其特征在于，包括如下合成步驟： (1) 、在70°C~85°C下，將100摩爾單體A熔化于反應器中； (2) 、再向步驟⑴的反應器中緩慢加入1. 5~6摩爾單體B和1. 15~2. 6摩爾引發(fā) 劑C形成混合液體； (3) 、將9~28. 5摩爾單體B和2. 3~10. 4摩爾鏈轉移劑T混合形成混合液，再將該 混合液在2~4h內滴入步驟（2)中的反應器中； (4) 、繼續(xù)攪拌反應Oh~lh后，出料冷卻后即得到聚羧酸減水劑。2. 根據權利要求1所述的一種無水法制備聚羧酸減水劑的方法，其特征在于，聚羧酸 減水劑的分子量為45000~80000。3. 根據權利要求1所述的一種無水法制備聚羧酸減水劑的方法，其特征在于，聚羧酸 減水劑的結構通式為：式中c:d= 10 : (1. 5 ~3); 札為H或-CH3， R2為-〇-或-CH20-或-CH2CH20-， 私為H或-CH3或-CH20H， a= 45 ~95,b= 0 ~10〇4. 根據權利要求1所述的一種無水法制備聚羧酸減水劑的方法，其特征在于，所述引 發(fā)劑C為偶氮二異丁腈、過氧化苯甲酰、過硫酸銨和過硫酸鉀中的任意一種。5. 根據權利要求1所述的一種無水法制備聚羧酸減水劑的方法，其特征在于，所述鏈 轉移劑T為次亞磷酸鈉或甲酸鈉。6. 根據權利要求1所述的一種無水法制備聚羧酸減水劑的方法，其特征在于，所述單 體A為丙烯酸或甲基丙烯酸。7. 根據權利要求1所述的一種無水法制備聚羧酸減水劑的方法，其特征在于，所述單其中私為-〇-或-CH20-或-CH2CH20-， 私為H或-CH3或-CH20H， a= 45 ~95,b= 0 ~10〇
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種無水法制備聚羧酸減水劑的方法，其包括如下合成步驟：(1)、在70℃～85℃下，將100摩爾單體A熔化于反應器中；(2)、再向反應器中緩慢加入1.5～6摩爾單體B和1.15～2.6摩爾引發(fā)劑C形成混合液體；(3)、將9～28.5摩爾單體B和2.3～10.4摩爾鏈轉移劑T混合形成混合液，再將該混合液滴入步驟(2)中的反應器中，(4)、繼續(xù)攪拌反應0h～1h后，出料冷卻后即得到聚羧酸減水劑。本發(fā)明具有以下有益效果：1、產物呈固體狀，切片后裝袋易于運輸和保存，對水泥、干粉砂漿的適應性廣，制備成本、減水率高，工藝重復穩(wěn)定性好；2、制備過程安全環(huán)保，清潔無污染，無廢棄物產生。
【IPC分類】C04B103/30, C04B24/26, C08F283/06, C08F220/06, C08F2/02
【公開號】CN105017490
【申請?zhí)枴緾N201510411574
【發(fā)明人】魏中原, 逄建軍
【申請人】唐山市龍億科技開發(fā)有限公司
【公開日】2015年11月4日
【申請日】2015年7月14日