聚氨基甲酸酯樹脂組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種聚氨基甲酸醋樹脂組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 從前，為了防止來(lái)自外部的污染，電子電路基板或電子零件使用聚氨基甲酸醋樹 脂等來(lái)進(jìn)行密封。近年來(lái)，伴隨電子零件等的長(zhǎng)壽命化，而長(zhǎng)期在高溫條件下使用，因此也 要求具有優(yōu)異的耐熱性。
[0003] 鑒于此點(diǎn)，為了解決所述問題點(diǎn)，本發(fā)明者等人掲示了一種含有聚下二締多元醇、 藍(lán)麻油系多元醇及聚異氯酸醋化合物的異氯脈酸醋改性體的聚氨基甲酸醋樹脂組合物，該 聚氨基甲酸醋樹脂組合物即便在如變壓器的箱體內(nèi)部般的密閉且高溫環(huán)境下，耐熱性也優(yōu) 異（專利文獻(xiàn)1)。
[0004] 近年來(lái)，伴隨使用用途擴(kuò)大，需要一種不僅高溫環(huán)境下的耐熱性優(yōu)異，而且高溫低 溫環(huán)境下的耐熱性優(yōu)異，即冷熱循環(huán)下的熱耐久性優(yōu)異的聚氨基甲酸醋樹脂組合物。
[0005] 另一方面，掲示了通過使用六亞甲基二異氯酸醋的脈基甲酸醋改性體、異氯脈酸 醋改性體及預(yù)聚物，而提升作業(yè)性、反應(yīng)性的氨基甲酸醋彈性體（專利文獻(xiàn)2)，W及通過使 用具有脈基甲酸醋基及異氯脈酸醋基的預(yù)聚物，而提升對(duì)于有機(jī)溶劑的溶解及涂膜物性的 氨基甲酸醋彈性體（專利文獻(xiàn)3)，但并未掲示該些結(jié)構(gòu)的冷熱循環(huán)下的熱耐久性優(yōu)異。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)
[000引專利文獻(xiàn)1 :日本專利特開2011-1426號(hào)公報(bào)
[0009] 專利文獻(xiàn)2 :日本專利特開2004-263108號(hào)公報(bào)
[0010] 專利文獻(xiàn)3 :日本專利特開2010-215857號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] [發(fā)明所欲解決的問題]
[0012] 本發(fā)明是鑒于所述問題點(diǎn)而成者，其課題在于提供一種冷熱循環(huán)下的熱耐久性優(yōu) 異的聚氨基甲酸醋樹脂組合物。
[0013][解決問題的技術(shù)手段]
[0014] 本發(fā)明的發(fā)明者等人為了解決所述課題而反復(fù)努力研究的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)通過將特定 結(jié)構(gòu)的多元醇及含異氯酸醋基的化合物、無(wú)機(jī)填充劑用作聚氨基甲酸醋樹脂組合物，可解 決所述課題，從而完成了本發(fā)明。
[0015]目P，本發(fā)明的聚氨基甲酸醋樹脂組合物包括：含徑基的化合物、含異氯酸醋基的化 合物及無(wú)機(jī)填充材值)，所述含徑基的化合物含有聚下二締多元醇（A)，所述含異氯酸醋基 的化合物含有聚異氯酸醋化合物的異氯脈酸醋改性體度）及聚異氯酸醋化合物的脈基甲 酸醋改性體（C)，所述無(wú)機(jī)填充材值）為選自由氧化侶、氨氧化侶、氮化侶、氮化棚、氨氧化 儀及氧化儀所組成的群組中的一種W上，相對(duì)于聚氨基甲酸醋樹脂組合物，無(wú)機(jī)填充材值） 的調(diào)配量為50質(zhì)量％~95質(zhì)量％。
[0016] 本發(fā)明的聚氨基甲酸醋樹脂組合物的特征在于：聚異氯酸醋化合物為六亞甲基二 異氯酸醋。
[0017] 本發(fā)明的聚氨基甲酸醋樹脂組合物的特征在于：所述度）及（C)的質(zhì)量混合比為 度）：似=25 : 75 ~75 : 25。
[001引本發(fā)明的聚氨基甲酸醋樹脂組合物的特征在于：用于電氣電子零件。
[001引（發(fā)明的效果）
[0020] 通過使用本發(fā)明的聚氨基甲酸醋樹脂組合物，可獲得冷熱循環(huán)下的熱耐久性優(yōu)異 的聚氨基甲酸醋樹脂。
【具體實(shí)施方式】
[0021] 本發(fā)明的聚氨基甲酸醋樹脂組合物包括：含徑基的化合物、含異氯酸醋基的化合 物及無(wú)機(jī)填充材值）。
[0022] 用于本發(fā)明的含徑基的化合物含有聚下二締多元醇（A)。
[0023] 作為用于本發(fā)明的聚下二締多元醇（A)，可使用聚氨基甲酸醋樹脂中所使用的從 前公知者，優(yōu)選平均徑值為20m巧OH/g~120m巧OH/g。
[0024] 相對(duì)于聚氨基甲酸醋樹脂組合物，聚下二締多元醇（A)的調(diào)配量?jī)?yōu)選1質(zhì)量％~ 40質(zhì)量％，更優(yōu)選1質(zhì)量％~35質(zhì)量％，進(jìn)而更優(yōu)選2質(zhì)量％~30質(zhì)量％。
[0025] 在用于本發(fā)明的含徑基的化合物中含有藍(lán)麻油系多元醇巧）也是優(yōu)選的形態(tài)。由 于含有所述聚下二締多元醇（A)與所述藍(lán)麻油系多元醇巧）運(yùn)兩種多元醇化合物，因此變 成聚氨基甲酸醋樹脂組合物的混合時(shí)的相容性優(yōu)異，并且聚氨基甲酸醋樹脂的冷熱循環(huán)下 的熱耐久性更優(yōu)異者。作為藍(lán)麻油系多元醇，可使用利用藍(lán)麻油、藍(lán)麻油脂肪酸、及對(duì)它們 進(jìn)行氨加成而成的氨化藍(lán)麻油或氨化藍(lán)麻油脂肪酸所制造的多元醇。作為此種多元醇，可 列舉：藍(lán)麻油、藍(lán)麻油與其他天然油脂的醋交換物、藍(lán)麻油與多元醇的反應(yīng)物、藍(lán)麻油脂肪 酸與多元醇的醋化反應(yīng)物、及使它們與環(huán)氧燒進(jìn)行加成聚合而成的多元醇等。
[0026] 相對(duì)于聚氨基甲酸醋樹脂組合物，藍(lán)麻油系多元醇巧）的調(diào)配量?jī)?yōu)選0質(zhì)量％~ 40質(zhì)量％，更優(yōu)選2質(zhì)量％~35質(zhì)量％，進(jìn)而更優(yōu)選3質(zhì)量％~30質(zhì)量％。
[0027] 聚下二締多元醇（A)及藍(lán)麻油系多元醇似也可W是在徑基過剩條件下，與聚異 氯酸醋化合物的異氯脈酸醋改性體度）及聚異氯酸醋化合物的異氯脈酸醋改性體（C)進(jìn)行 反應(yīng)而獲得的徑基末端氨基甲酸醋預(yù)聚物。
[0028] 所述聚下二締多元醇（A)與所述藍(lán)麻油系多元醇巧）的混合比例優(yōu)選100/0~ 40/60 (質(zhì)量比）。通過設(shè)為所述范圍內(nèi)，聚氨基甲酸醋樹脂組合物的混合時(shí)的相容性及聚 氨基甲酸醋樹脂的冷熱循環(huán)下的熱耐久性變得更良好。
[0029] 用于本發(fā)明的含異氯酸醋基的化合物含有聚異氯酸醋化合物的異氯脈酸醋改性 體度）及聚異氯酸醋化合物的脈基甲酸醋改性體（C)。通過含異氯酸醋基的化合物含有聚 異氯酸醋化合物的異氯脈酸醋改性體度)，聚氨基甲酸醋樹脂的冷熱循環(huán)下的熱耐久性變 得優(yōu)異。雖然其理由并不明確，但可推測(cè)原因在于聚異氯酸醋化合物的異氯脈酸醋改性體 的水解抑制效果、聚異氯酸醋化合物的脈基甲酸醋改性體（C)的柔軟結(jié)構(gòu)。
[0030] 作為此種聚異氯酸醋化合物的異氯脈酸醋改性體度）及脈基甲酸醋改性體（C)， 可列舉對(duì)脂肪族聚異氯酸醋化合物、脂環(huán)族聚異氯酸醋化合物、芳香族聚異氯酸醋化合物 及芳香脂肪族聚異氯酸醋化合物進(jìn)行異氯脈酸醋改性及脈基甲酸醋改性而成者。
[0031]作為脂肪族聚異氯酸醋化合物，可列舉：四亞甲基二異氯酸醋、十二亞甲基二異氯 酸醋、六亞甲基二異氯酸醋、2,2,4-S甲基六亞甲基二異氯酸醋、2,4,4-S甲基六亞甲基 二異氯酸醋、賴氨酸二異氯酸醋、2-甲基戊燒-1，5-二異氯酸醋、3-甲基戊燒-1，5-二異氯 酸醋等。
[0032]作為脂環(huán)族聚異氯酸醋化合物，可列舉：異佛爾酬二異氯酸醋、氨化亞二甲苯基二 異氯酸醋、4,4'-二環(huán)己基甲燒二異氯酸醋、1,4-環(huán)己燒二異氯酸醋、甲基亞環(huán)己基二異 氯酸醋、1,3-雙（異氯酸醋甲基）環(huán)己燒等。
[0033] 作為芳香族聚異氯酸醋化合物，可列舉：甲苯二異氯酸醋、2,2'-二苯基甲 燒二異氯酸醋、2,4'-二苯基甲燒二異氯酸醋、4,4'-二苯基甲燒二異氯酸醋（4， 4'-01口116]17111161：11曰]16(1；[130巧曰]1曰16，]\0)1)、4,4'-二芐基二異氯酸醋、1，5-亞糞基二異 氯酸醋、亞二甲苯基二異氯酸醋、1，3-亞苯基二異氯酸醋、1，4-亞苯基二異氯酸醋等。
[0034]作為芳香脂肪族聚異氯酸醋化合物，可列舉：二烷基二苯基甲燒二異氯酸醋、四燒 基二苯基甲燒二異氯酸醋、a，a，a，a-四甲基亞二甲苯基二異氯酸醋等。
[0035] 另外，在所述聚異氯酸醋化合物的聚異氯酸醋化合物的異氯脈酸醋改性體度）及 聚異氯酸醋化合物的脈基甲酸醋改性體（C)的任一者或兩者中，也可W使用使聚異氯酸醋 化合物的異氯脈酸醋改性體度）及聚異氯酸醋化合物的脈基甲酸醋改性體（C)、與聚下二 締多元醇（A)及/或藍(lán)麻油系多元醇巧）進(jìn)行反應(yīng)而成的異氯酸醋基末端氨基甲酸醋預(yù)聚 物。
[0036]運(yùn)些之中，就反應(yīng)性、粘度及作業(yè)性的觀點(diǎn)而言，優(yōu)選脂肪族聚異氯酸醋化合物或 脂環(huán)族聚異氯酸醋化合物，特優(yōu)選六亞甲基二異氯酸醋的異氯脈酸醋改性體。
[0037] 聚異氯酸醋化合物的異氯脈酸醋改性體度）及聚異氯酸醋化合物的脈基甲酸醋 改性體似的質(zhì)量混合比優(yōu)選度）：似=25 : 75~75 : 25,更優(yōu)選度）：似= 30 : 70~60 : 40。若為運(yùn)些范圍，則就聚氨基甲酸醋樹脂的高溫下及冷熱循環(huán)下的熱耐 久性、反應(yīng)性、粘度及作業(yè)性的觀點(diǎn)而言優(yōu)選。
[0038]再者，運(yùn)些聚異氯酸醋化合物的異氯脈酸醋改性體度）及聚異氯酸醋化合物的脈 基甲酸醋改性體（C)分別可單獨(dú)使用，也可W并用兩種W上。
[0039]本發(fā)明的聚氨基甲酸醋樹脂優(yōu)選異氯酸醋基與徑基的摩爾比（NC0/0H)為0. 5~ 1. 5。其原因在于：若異氯酸醋基與徑基的摩爾比小于該范圍，則存在產(chǎn)生硬化不良的情況 或所獲得的樹脂的耐熱性變低的情況，若大于該范圍，則存在產(chǎn)生硬化不良的情況。
[0040]作為用于本發(fā)明的無(wú)機(jī)填充材值)，例如為氧化侶、氨氧化侶、氮化侶、氮化棚、氨 氧化儀、氧化儀。運(yùn)些之中，就散熱性優(yōu)異而言，優(yōu)選氧化侶、氧化儀、氮化侶、氮化棚。
[0041]相對(duì)于聚氨基甲酸醋樹脂組合物，無(wú)機(jī)填充材值）的調(diào)配量為50質(zhì)量％~95質(zhì) 量％，優(yōu)選50質(zhì)量％~90質(zhì)量％，更優(yōu)選60質(zhì)量％~85質(zhì)量％。若無(wú)機(jī)填充材值）的調(diào) 配量少于所述范圍，則存在散熱效果變小的傾向，若多于所述范圍，則存在聚氨基甲酸醋樹 脂組合物的制造時(shí)的混合粘度變高、作業(yè)性下降的傾向。
[0042]在本發(fā)明的聚氨基甲酸醋樹脂組合物中，視需要可調(diào)配塑化劑（F)。
[0043]作為此種塑化劑（巧，例如可列舉：鄰苯二甲酸二辛醋、鄰苯二甲酸二異壬醋、鄰 苯二甲酸二-十一醋等鄰苯二甲酸醋，己二酸二辛醋、己二酸二異壬醋等己二酸醋，乙酷藍(lán) 麻油酸甲醋、乙酷藍(lán)麻油酸下醋、乙酷基化篇麻油酸=甘油醋、乙酷基化聚篇麻油酸=甘油 醋等藍(lán)麻油系醋，偏苯S甲酸S辛醋、偏苯S甲酸S異壬醋等偏苯S甲酸醋，均苯四甲酸四 辛醋、均苯四甲酸四異壬醋等均苯四甲酸醋，憐酸S甲酪醋、憐酸S(二甲苯）醋、憐酸甲酪 二苯醋、憐酸二甲苯醋、憐酸=苯醋等憐酸醋等。
[0044] 相對(duì)于聚氨基甲酸醋樹脂組合物，調(diào)配所述塑化劑（巧時(shí)的調(diào)配量?jī)?yōu)選0. 01質(zhì) 量％~50質(zhì)量％，更優(yōu)選0. 1質(zhì)量％~40質(zhì)量％。通過將調(diào)配量設(shè)為所述范圍內(nèi)，可不使 聚氨基甲酸醋樹脂組合物的耐熱性大幅下降，而進(jìn)一步降低聚氨基甲酸醋樹脂組合物的制 造時(shí)的混合粘度。
[0045] 再者，在用于本發(fā)明的多元醇成分中，能夠W無(wú)損本發(fā)明的效果的程度調(diào)配聚下 二締多元醇（A)及藍(lán)麻油系多元醇巧）W外的多元醇。作為此種多元醇，可列舉：聚酸多元 醇、聚醋多元醇、聚碳酸醋多元醇、聚異戊二締多元醇、聚下二締多元醇的氨化物及聚異戊 二締多元醇的氨化物等。
[0046] 另外，在本發(fā)明的聚氨基甲酸醋樹脂組合物中，視需要可添加催化劑、抗氧化劑、 吸濕劑、防霉劑、硅烷偶聯(lián)劑等各種添加劑。作為硅烷偶聯(lián)劑，例如可列舉：烷氧基硅烷類、 含乙締基的硅烷偶聯(lián)劑、含環(huán)氧基的硅烷