的機械性能并且可重復加工使用。其中PLA和ENR來源 于自然,均為可再生資源。
[0019] 3)本發(fā)明所制備的生物基熱塑性彈性體具有良好的形狀記憶功能,能在短時間內 將材料的形狀固定,固定率為100%,加熱之后可以迅速回復,形狀回復率達90%以上。本 發(fā)明縮短了形狀記憶材料在應用過程中的形狀回復時間,如實施例3在19s內即可以達到 100 %的回復率,在航空、醫(yī)療等一些要求精細的領域具有較高的應用價值。
[0020] 4)采用本發(fā)明制備的具有形狀記憶功能的生物基熱塑性彈性體具有優(yōu)秀的拉伸 強度、沖擊強度或撕裂強度,分別是對比中國發(fā)明專利申請CN102250451A的數(shù)倍或增加 25%以上。如:當PLA/ENR質量比為60/40時,本發(fā)明制備的TPV(實施例2)沖擊強度為 47. 32kJ/m2、拉伸強度為26. 5MPa,對比例2的沖擊強度為17. 38kJ/m2、拉伸強度為21MPa; 當PLA/ENR質量比為30/70時,本發(fā)明制備的TPV(實施例3)拉伸強度為7. 6MPa、撕裂強度 44KN/m,對比例3的拉伸強度為2MPa、撕裂強度21KN/m;
[0021] 5)本發(fā)明所制備的生物基熱塑性彈性體可以使用常用的成型加工方法,成型加工 裝置進行成型加工,成型加工設備常用,加工能耗低,加工工藝簡單,可以根據(jù)使用目的成 型為任意形狀的制品。
[0022] 6)本發(fā)明制備的生物基熱塑性彈性體兼具PLA和ENR的優(yōu)異性能,具有良好韌性 以及形狀記憶功能,可廣泛用于醫(yī)療、航空航天、汽車工業(yè)、化學工業(yè)、新能源、及環(huán)境保護 等領域。本發(fā)明切合綠色、低碳、環(huán)保的發(fā)展趨勢和要求。
【附圖說明】
[0023] 圖1位實施例5經二氯甲烷刻蝕掉后的掃面電鏡(SEM)圖片(表層中的PLA被刻 蝕掉、剩下交聯(lián)ENR)。
[0024] 圖2為實施例3、實施例5、實施例6在三次拉伸的形狀固定率情況圖。
[0025] 圖3為實施例3、實施例5、實施例6在三次拉伸的形狀回復率情況圖。
【具體實施方式】
[0026] 為更好地理解本發(fā)明,下面結合附圖和實施例對本發(fā)明做進一步的描述,但需要 說明的是,實施例并不構成對本發(fā)明要求保護范圍的限定。實施例與對比例中聚乳酸在使 用前均在75度干燥箱中干燥6小時。
[0027] 實施例1
[0028] 選取聚乳酸為基體樹脂,具體選用外消旋聚乳酸(PDLLA,浙江海正生物材料股份 有限公司)。首先在開煉機上將ENR-10塑煉。其次將聚乳酸(80g),抗氧劑168 (0. 2g),加 入到溫度150°C,轉子轉速為60r/min的轉矩流變儀中,3min后加入ENR- 10 (20g),三氟化 硼乙醚(0. 5g),混合3min后加入過氧化苯甲酸叔丁基(0.lg)進行動態(tài)硫化,5min后出料。 用破碎機將樣品破碎為細小均勻的顆粒,然后用單螺桿注塑機注射成型為標準樣條。單螺 桿注塑機的注塑溫度為:加料段165°C,壓縮段170°C,均化段170°C,機頭口模部分175°C, 螺桿轉速為90r/min。
[0029] 實施例2
[0030] 選取聚乳酸為基體樹脂,外消旋聚乳酸(PDLLA,浙江海正生物材料股份有限公 司),ENR-30。首先在開煉機上將ENR-30塑煉。其次將聚乳酸(60g),抗氧劑1010(0. 8g), 加入到溫度170°C,轉子轉速為60r/min的轉矩流變儀中,3min后加入ENR- 30 (40g),三氟 化硼乙醚(0. 4g),混合3min后加入2,4 -二氯過氧化苯甲酰(1. 0g)進行動態(tài)硫化,5min 后出料。用破碎機將樣品破碎為細小均勻的顆粒,然后用單螺桿注塑機注射成型為標準樣 條。單螺桿注塑機的注塑溫度為:加料段165°C,壓縮段170°C,均化段170°C,機頭口模部 分175°C,螺桿轉速為90r/min。
[0031] 實施例3
[0032] 選取聚乳酸為基體樹脂,浙江海正生物材料股份有限公司,外消旋聚乳酸 (PDLLA),ENR-30。首先在開煉機上將ENR-30塑煉。將聚乳酸(30g),抗氧劑B102(1.8g), 加入到溫度150°C,轉子轉速為60r/min的轉矩流變儀中,3min后加入ENR- 30 (70g),三氟 化硼乙醚(1. 〇g),混合3min后加入二-(叔丁基過氧化異丙基)苯(1. 8g)進行動態(tài)硫化, 5min后出料。用破碎機將樣品破碎為細小均勻的顆粒,所得共混物在平板硫化儀上加熱、加 壓,加熱溫度160°C,所加壓力為:25MPa,熱壓10分鐘之后冷壓4分鐘,制得厚度為1_的 膠片。
[0033] 實施例4
[0034] 選取聚乳酸為基體樹脂,浙江海正生物材料股份有限公司,外消旋聚乳酸 (PDLLA),ENR-25。首先在開煉機上將ENR-25塑煉。其次將聚乳酸(70g),抗氧劑 1076 (0. 4g),加入到溫度160 °C,轉子轉速為60r/min的轉矩流變儀中,3min后加入 ENR- 25 (30g),三氟化硼乙醚(0. 5g),混合3min后加入過氧化苯甲酰(2. 0g)進行動態(tài)硫 化,5min后出料。用破碎機將樣品破碎為細小均勻的顆粒,然后用單螺桿注塑機注射成型為 標準樣條。單螺桿注塑機的注塑溫度為:加料段165°C,壓縮段170°C,均化段170°C,機頭 口模部分175°C,螺桿轉速為90r/min。
[0035] 實施例5
[0036] 選取聚乳酸為基體樹脂,浙江海正生物材料股份有限公司,外消旋聚乳酸 (PDLLA),ENR-50。首先在開煉機上將ENR-50塑煉。其次將聚乳酸(50g),抗氧劑 2246 (1. 2g),加入到溫度180 °C,轉子轉速為60r/min的轉矩流變儀中,3min后加入 ENR- 50 (50g),三氟化硼乙醚(0. 6g),混合3min后加入過氧化二異丙苯(2. 5g)進行動態(tài) 硫化,5min后出料。用破碎機將樣品破碎為細小均勻的顆粒,所得共混物在平板硫化儀上 加熱、加壓,加熱溫度160°C,所加壓力為:25MPa,熱壓10分鐘之后冷壓4分鐘,制得厚度為 1mm的膠片。
[0037] 實施例6
[0038] 選取聚乳酸為基體樹脂,浙江海正生物材料股份有限公司,外消旋聚乳酸 (PDLLA),ENR-75。首先在開煉機上將ENR-75塑煉。將聚乳酸(40g),抗氧劑1098 (2. 0g), 加入到溫度190°C,轉子轉速為60r/min的轉矩流變儀中,3min后加入ENR- 75 (60g),三氟 化硼乙醚(0. 5g),混合3min后加入過氧化二叔丁基(3. 0g)進行動態(tài)硫化,5min后出料。 用破碎機將樣品破碎為細小均勻的顆粒,所得共混物在平板硫化儀上加熱、加壓,加熱溫度 160°C,所加壓力為:25MPa,熱壓10分鐘之后冷壓4分鐘,制得厚度為1_的膠片。
[0039] 對比例1(采用中國發(fā)明專利申請CN102250451A)
[0040] 選取聚乳酸為基體樹脂,浙江海正生物材料股份有限公司,外消旋聚乳酸 (PDLLA),ENR- 10。首先在開煉機上將ENR- 10塑煉。其次將聚乳酸(80g),抗氧 劑168 (0. 2g),加入到溫度150°C,轉子轉速為60r/min的轉矩流變儀中,3min后加入 ENR10 (20g),混合5min后出料。用破碎機將樣品破碎為細小均勻的顆粒,然后用單螺桿注 塑機注射成型為標準樣條。單螺桿注塑機的注塑溫度為:加料段165°C,壓縮段170°C,均化 段170°C,機頭口模部分175°C,螺桿轉速為90r/min。
[0041] 對比例2(采用中國發(fā)明專利申請CN102250451A)
[0042] 選取聚乳酸為基體樹脂,浙江海正生物材料股份有限公司,外消旋聚乳酸 (PDLLA),ENR-30。首先在開煉機上