可光固化組合物及包含其的封裝器件的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及可光固化組合物和包含其的封裝裝置。
【背景技術(shù)】
[0002] 有機(jī)發(fā)光二極管（0LED)具有以下結(jié)構(gòu)，其中功能有機(jī)層插入在陰極（正極）和陽 極（負(fù)極）之間，并通過從陽極注入的空穴與從陰極注入的電子的重組產(chǎn)生高能激子。然 后，產(chǎn)生的激子轉(zhuǎn)移至基態(tài)生成具有特定波長的光。有機(jī)發(fā)光二極管具有自發(fā)光、快速響 應(yīng)、寬視角、高清晰度和耐久性的優(yōu)勢。
[0003] 然而，由于有機(jī)材料和/或電極材料由外面的水分或氧引起的氧化或由于內(nèi)部或 外部脫氣，因此有機(jī)發(fā)光二極管具有性能和壽命劣化的問題。為了克服這些問題，本領(lǐng)域已 經(jīng)提出多種方法，如用可光固化密封劑涂覆、附著透明或不透明的吸濕劑或向在其上形成 有機(jī)發(fā)光二級管的基板供應(yīng)玻璃料（frit)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 技術(shù)問題
[0005] 本發(fā)明的一個方面是能夠?qū)崿F(xiàn)表現(xiàn)出顯著較低的脫氣、高固化率、對無機(jī)阻擋層 的高粘附性并且可以避免固化后由于收縮應(yīng)力引起的移位（shift)的層的可光固化組合 物。
[0006] 本發(fā)明的另一方面是提供可光固化組合物，所述可光固化組合物能夠?qū)崿F(xiàn)可以延 長用其封裝的裝置用構(gòu)件的壽命的層。
[0007] 本發(fā)明的進(jìn)一步方面是提供包含以上闡述的可光固化組合物的固化產(chǎn)物的阻擋 層以及包括其的封裝裝置。
[0008] 技術(shù)方案
[0009] 根據(jù)本發(fā)明的一個方面，可光固化組合物包含：(A)可光固化單體，（B)式1表示的 單體或其低聚物，和（C)引發(fā)劑：
[0010] 〈式 1>
[0011]
[0012] (其中，ZpZ2、W、X3、Y和p與以下描述中所定義的相同）。
[0013] 根據(jù)本發(fā)明的另一方面，封裝裝置可以包括用于裝置的構(gòu)件和形成于用于裝置的 構(gòu)件上并且包括無機(jī)阻擋層和有機(jī)阻擋層的阻擋堆疊體（阻擋堆疊，barrierstack)，其 中，有機(jī)阻擋層包含以上闡述的可光固化組合物的固化產(chǎn)物。
[0014] 有益效果
[0015] 本發(fā)明提供了可光固化組合物，其可以表現(xiàn)出顯著較低的脫氣和高光固化率并且 可以實現(xiàn)表現(xiàn)出對無機(jī)阻擋層的高粘附性的有機(jī)阻擋層，以在將其應(yīng)用于密封器件時，在 延長器件的壽命的同時防止器件性能的劣化。此外，可光固化組合物具有高光固化率，并且 因此在應(yīng)用于密封器件時避免移位。
【附圖說明】
[0016] 圖1是根據(jù)本發(fā)明的一個實施方式的封裝裝置的截面圖。
[0017] 圖2是根據(jù)本發(fā)明的另一個實施方式的封裝裝置的截面圖。
[0018] 最佳方式
[0019] 如本文所使用的，除非另外指出，否則術(shù)語"取代的"是指本發(fā)明的官能團(tuán)中的 至少一個氫原子被以下基團(tuán)取代：鹵素原子（F、Cl、Br或I)、羥基基團(tuán)、硝基基團(tuán)、氰基基 團(tuán)、亞氨基基團(tuán)（=順、=冊〇?:(：1至(： 1。烷基基團(tuán)））、氨基基團(tuán)（-順2、-順〇〇、4〇〇 (R" ^ )，其中，R'、R〃和R" ^各自獨立地是(^至^。烷基基團(tuán)）、脒基基團(tuán)、肼或腙基團(tuán)、 羧基基團(tuán)、取代或未取代的(；至(：2。烷基基團(tuán)、取代或未取代的(： 6至(：3。芳基基團(tuán)、取代或未 取代的(：3至C3。環(huán)烷基基團(tuán)、取代或未取代的(：3至C3。雜芳基基團(tuán)、或取代或未取代的(：2至 C3。雜環(huán)烷基基團(tuán)。
[0020] 如本文所使用的，術(shù)語"雜"是指碳原子被選自由N、0、S和P組成的組中的原子取 代。
[0021] 如本文所使用的，表示元素的結(jié)合位點以及術(shù)語"（甲基）丙烯酸酯"可以是 指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
[0022] 根據(jù)本發(fā)明的可光固化組合物可以包含（A)可光固化單體和（B)含硅烷基團(tuán)或磷 的單體或其低聚物。
[0023] (A)可光固化單體
[0024] 可光固化單體可以包括不含硅的非硅類單體或不含磷的非磷類單體。
[0025] 可光固化單體可以包括含可光固化官能團(tuán)的單官能單體、含可光固化官能團(tuán)的多 官能單體或它們的混合物。在一些實施方式中，可光固化單體可以包括含有約1至30、優(yōu)選 約1至20、更優(yōu)選約1至6個可光固化官能團(tuán)的單體?？晒夤袒倌軋F(tuán)可以包括取代或未 取代的乙烯基基團(tuán)、取代或未取代的丙烯酸酯基團(tuán)、或取代或未取代的甲基丙烯酸酯基團(tuán)。
[0026] 可光固化單體可以包括單官能單體和多官能單體的混合物。在混合物中，單官能 單體和多官能單體可以以約1:0. 1至約1:4、優(yōu)選約1:1至約1:4、更優(yōu)選約1:2至約1:4 的重量比存在。
[0027]可光固化單體可以包括：具有取代或未取代的乙烯基基團(tuán)的(：6至C2。芳香族烴化 合物；具有(^至C2。烷基基團(tuán)、C3至C2。環(huán)烷基基團(tuán)、C6至C2。芳香族基團(tuán)或羥基基團(tuán)和C:至 C2。烷基基團(tuán)的不飽和羧酸酯；具有C:至C2。氨基烷基基團(tuán)的不飽和羧酸酯；C:至C2。飽和或 不飽和羧酸的乙稀酯；乙烯基氰化合物；不飽和酰胺化合物；一元醇或多元醇的單官能或 多官能（甲基）丙烯酸酯等。術(shù)語"多元醇"是指包含兩個或更多個，約2至20個、優(yōu)選約 2至10個、更優(yōu)選約2至6個羥基基團(tuán)的醇。
[0028] 具體地，可光固化單體可以包括：具有包括乙烯基基團(tuán)的烯基基團(tuán)的〇6至C2。芳香 族烴化合物，如苯乙烯、a-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基芐基醚和乙烯基芐基甲基醚； 不飽和羧酸酯，包括（甲基）丙烯酸酯如（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲 基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸2-羥基乙酯、（甲基）丙烯酸2-羥基丁酯、（甲基）丙烯 酸己酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲基）丙烯酸壬酯、（甲基）丙烯酸癸酯、（甲基）丙烯酸 十一酯、（甲基）丙烯酸十二酯、（甲基）丙烯酸環(huán)己酯、（甲基）丙烯酸芐酯、（甲基）丙烯 酸苯酯等；不飽和羧酸氨基烷基酯，如（甲基）丙烯酸2-氨基乙酯、（甲基）丙烯酸2-二 甲基氨基乙酯等；飽和或不飽和羧酸乙烯酯，如乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等；乙烯基氰化 合物，如（甲基）丙烯腈；不飽和酰胺化合物，如（甲基）丙烯酰胺；和一元醇或多元醇的單 官能或多官能的（甲基）丙烯酸酯，如二（甲基）丙烯酸乙二醇酯、二（甲基）丙烯酸三乙 二醇酯、三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、二（甲基）丙烯酸1，4- 丁二醇酯、二（甲基） 丙烯酸1，6-己二醇酯、二（甲基）丙烯酸辛二醇酯、二（甲基）丙烯酸壬二醇酯、二（甲 基）丙烯酸癸二醇酯、二（甲基）丙烯酸十一烷二醇酯、二（甲基）丙烯酸十二烷二醇酯、 二（甲基）丙烯酸新戊二醇酯、二（甲基）丙烯酸季戊四醇酯、三（甲基）丙烯酸季戊四醇 酯、四（甲基）丙烯酸季戊四醇酯、二（甲基）丙烯酸二季戊四醇酯、三（甲基）丙烯酸二 季戊四醇酯、四（甲基）丙烯酸二季戊四醇酯、五（甲基）丙烯酸二季戊四醇酯、六（甲基） 丙烯酸二季戊四醇酯、雙酚A二（甲基）丙烯酸酯、酚醛環(huán)氧（甲基）丙烯酸酯（novolac epoxy(meth)acrylate)、二（甲基）丙稀酸二乙二醇酯、二（甲基）丙稀酸三（丙二醇）酯、 聚二（甲基）丙烯酸（丙二醇）酯等，但不限于此。術(shù)語"多元醇"是指包含兩個或更多個， 例如2至20個、優(yōu)選2至10個、更優(yōu)選2至6個羥基基團(tuán)的醇。
[0029] 在一些實施方式中，可光固化單體可以包括含C^C2。烷基基團(tuán)的（甲基）丙烯 酸酯、(：2至(：2。二醇的二（甲基）丙烯酸酯、(：3至(：2。三醇的三（甲基）丙烯酸酯和(：4至(：20 四醇的四（甲基）丙烯酸酯中的至少一種。
[0030] 基于就固體含量而言的（A) + (B)的100重量份，可光固化單體可以以約1重量份 至約99重量份、優(yōu)選約50重量份至約90重量份、更優(yōu)選約70重量份至約80重量份，具體 地約70、71、72、73、74、75、76、77、78、79或80重量份的量存在。在該范圍內(nèi)，可光固化單體 可以在降低脫氣和水蒸氣滲漏性的同時確保高光固化效應(yīng)。
[0031] (B)含磷或硅烷基閉的單體
[0032] 含硅烷基團(tuán)的單體可以包括含有硅烷基團(tuán)并且具有可光固化官能團(tuán)（例如，（甲 基）丙烯酸酯基團(tuán)、乙烯基基團(tuán)等）的可光固化單體。在一些實施方式中，含硅烷基團(tuán)的單 體可以包括烷氧基硅烷單體，其包含具有結(jié)合至其的至少一個烷氧基基團(tuán)的硅烷。
[0033] 含磷單體可以包括含有磷并且具有可光固化官能團(tuán)（例如，（甲基）丙烯酸酯基 團(tuán)、乙烯基基團(tuán)等）的可光固化單體。在一些實施方式中，含磷單體可以包括烷氧基磷酸酯 單體，其包含具有結(jié)合至其的至少一個烷氧基基團(tuán)的磷。
[0034] 含硅烷基團(tuán)或磷的單體可以包括具有至少兩個可光固化官能團(tuán)、優(yōu)選約2至3個 可光固化官能團(tuán)的多官能單體。
[0035] 具體地，含硅烷基團(tuán)或磷的單體可以由式1表示：
[0036]〈式1>
[0037]
[0038](其中，21和22各自獨立地由式2至4表示：
[0039]〈式2>
[0040]
[0045] (其中，在式2至4中，*是至W的碳的結(jié)合位點，
[0046] &、私和R3各自獨立地是氫或C:至C5烷基基團(tuán)，
[0047]R4、1?5和R6各自獨立地是取代或未取代的C茂C2。亞烷基基團(tuán)或取代或未取代的 C6至C20亞芳基基團(tuán)，
[0048] XJPX2各自獨立地是-0_、-S-或-NR_(R是氫、取代或未取代的C1至Ci。烷基基 團(tuán)、或取代或未取代的(：6至C2。芳基基團(tuán)），
[0049] n是0至20的整數(shù)）；
[0050] W是取代或未取代的(^至C2。脂肪族烴基或取代或未取代的C6至C2。芳香族烴基；
[0051] 乂3是-0_、-S-或-NR_(R是氫、取代或未取代的C1至Ci。烷基基團(tuán)、或取代或未取 代的(：6至(：2。芳基基團(tuán)）；
[0052]Y是式 5 或 6:
[0053]〈式 5>
[0054]
[0055](其中，在式5中，*是至X3的結(jié)合位點，
[0056] R7、R#P1?9各自獨立地是氫、取代或未取代的C1至Ci。烷氧基基團(tuán)、取代或未取代 的(^至Ci。烷基基團(tuán)或取代或未取代的C6至C2。芳基基團(tuán)，
[0057] &。是取代或未取代的C:至Ci。亞烷基基團(tuán)或取代或未取代的C6至C2。亞芳基基 團(tuán)，并且
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