塔7塔頂溫度為31°C，精餾塔7塔底溫度為 45°C。從精餾塔7底放出溶劑乙腈，水分0. 026%，純度99. 92%，回收率95. 35%，可套用于 7-ACT的合成。從精餾塔7頂?shù)玫蕉燃淄檗D(zhuǎn)入萃取塔6循環(huán)使用。
[0043] 實(shí)施例3
[0044] 7-ACT結(jié)晶母液約3000L加12kgLi0H調(diào)節(jié)pH至7. 2,控制溫度在80°C，通過蒸發(fā) 器2減壓蒸餾至蒸出蒸汽的量為母液總量的70%。蒸汽經(jīng)過石墨冷凝器5后進(jìn)入萃取塔 6〇
[0045] 蒸餾后剩余7-ACT結(jié)晶母液降至室溫，進(jìn)入結(jié)晶器3中，加入100g氟硼酸銨鹽作 為晶種，控制溫度〇°C使氟硼酸銨鹽充分結(jié)晶析出，然后打入板框過濾器4中進(jìn)行過濾，固 體洗滌，即為氟硼酸銨鹽，回收率96. 33%，回收產(chǎn)品純度99. 62%，含量98. 86%。濾液通過 密閉系統(tǒng)轉(zhuǎn)入7-ACT結(jié)晶母液罐，補(bǔ)料后進(jìn)行下一批次的粗蒸。
[0046] 向萃取塔6中加入萃取劑二氯甲烷進(jìn)行萃取，有機(jī)相轉(zhuǎn)入精餾塔7,水相回收套用 于7-ACT合成。有機(jī)相在精餾塔7中經(jīng)過加熱精餾，精餾塔7塔頂溫度為30°C，精餾塔7塔 底溫度為41 °C。從精餾塔7底放出溶劑乙腈，水分0. 032 %，純度99. 89 %，回收率98. 11 %， 可套用于7-ACT的合成。從精餾塔7塔頂?shù)玫蕉燃淄檗D(zhuǎn)入萃取塔3繼續(xù)使用。
[0047] 實(shí)施例4
[0048] 7-ACT結(jié)晶母液約3000L加28kgK0H調(diào)節(jié)pH至7. 0,控制溫度在90°C，通過蒸發(fā)器 2減壓蒸餾至蒸出蒸汽的量為母液總量的80%。蒸汽經(jīng)過石墨冷凝器5后進(jìn)入萃取塔6。
[0049] 蒸餾后剩余7-ACT結(jié)晶母液降至室溫，進(jìn)入結(jié)晶器3中，加入100g氟硼酸銨鹽作 為晶種，控制溫度-KTC使氟硼酸銨鹽充分結(jié)晶析出，然后打入板框過濾器4中進(jìn)行過濾， 固體洗滌，即為氟硼酸銨鹽，回收率97. 68%，回收產(chǎn)品純度99. 83%，含量97. 13%。濾液通 過密閉系統(tǒng)轉(zhuǎn)入7-ACT結(jié)晶母液罐，補(bǔ)料后進(jìn)行下一批次的粗蒸。
[0050] 向萃取塔6中加入萃取劑二氯甲烷進(jìn)行萃取，有機(jī)相轉(zhuǎn)入精餾塔7,水相回收套 用。有機(jī)相在精餾塔7中經(jīng)過加熱精餾，精餾塔7塔頂溫度為30°C，精餾塔7塔底溫度為 42 °C。從精餾塔7底放出溶劑乙腈，水分0. 037 %，純度99. 45 %，回收率97. 13 %，可套用于 7-ACT的合成。從精餾塔7塔頂?shù)玫铰确罗D(zhuǎn)入萃取塔6繼續(xù)使用。
[0051] 實(shí)施例5
[0052] 7-ACT結(jié)晶母液約3000L加28kgK0H調(diào)節(jié)pH至7. 5,控制溫度在IKTC，通過蒸發(fā) 器3減壓蒸餾至蒸出蒸汽的量為母液總量的75%。蒸汽經(jīng)過石墨冷凝器5后進(jìn)入萃取塔 6〇
[0053] 蒸餾后剩余7-ACT結(jié)晶母液降至室溫，進(jìn)入結(jié)晶器3中，加入100g氟硼酸銨鹽作 為晶種，控制溫度_5°C使氟硼酸銨鹽充分結(jié)晶析出，然后打入板框過濾器4中進(jìn)行過濾，固 體洗滌，即為氟硼酸銨鹽，回收率98. 06%，回收產(chǎn)品純度98. 37%，含量96. 79%。濾液通過 密閉系統(tǒng)轉(zhuǎn)入7-ACT結(jié)晶母液罐，補(bǔ)料后進(jìn)行下一批次的粗蒸。
[0054] 向萃取塔6中加入萃取劑二氯甲烷進(jìn)行萃取，有機(jī)相轉(zhuǎn)入精餾塔7,水相回收套 用。有機(jī)相在精餾塔7中經(jīng)過加熱精餾，精餾塔7塔頂溫度為32°C，精餾塔7塔底溫度為 50°C。從精餾塔7底放出溶劑乙腈，水分0. 041 %，純度99. 05%，回收率98. 83%，可套用于 7-ACT的合成。從精餾塔7塔頂?shù)玫铰确罗D(zhuǎn)入萃取塔6繼續(xù)使用。
[0055] 實(shí)施例6~11
[0056] 7-ACT結(jié)晶母液約3000L加28kgNa0H調(diào)節(jié)pH至6. 5~8. 0,控制溫度在100°C，通 過蒸發(fā)器1減壓蒸餾至蒸出蒸汽的量為母液總量的75%。蒸汽經(jīng)過石墨冷凝器5后進(jìn)入萃 取塔6。
[0057] 蒸餾后剩余7-ACT結(jié)晶母液降至室溫，進(jìn)入結(jié)晶器3中，加入100g氟硼酸銨鹽作 為晶種，控制溫度〇°C使氟硼酸銨鹽充分結(jié)晶析出，然后打入板框過濾器4中進(jìn)行過濾，固 體洗滌，即為氟硼酸銨鹽，回收率范圍為97. 0%~99. 0%，濾液通過密閉系統(tǒng)轉(zhuǎn)入7-ACT結(jié) 晶母液罐，補(bǔ)料后進(jìn)行下一批次的粗蒸。
[0058] 向萃取塔6中加入萃取劑二氯甲烷進(jìn)行萃取，有機(jī)相轉(zhuǎn)入精餾塔7,水相回收套 用。有機(jī)相在精餾塔7中經(jīng)過加熱精餾，精餾塔7塔頂溫度為30°C，精餾塔7塔底溫度為 45°C。從精餾塔7底放出溶劑乙腈，套用于7-ACT的合成，回收率范圍為97. 5%~99. 5%。 從精餾塔7塔頂?shù)玫铰确罗D(zhuǎn)入萃取塔6繼續(xù)使用。
[0059] 實(shí)施例6~11所得乙腈和氟硼酸鹽的質(zhì)量情況如表1、表2所示：
[0060] 表1回收乙腈質(zhì)量情況
[0065] 根據(jù)表1、表2數(shù)據(jù)可以得出，利用本發(fā)明方法回收的乙腈和氟硼酸銨鹽均為合格 產(chǎn)品，可以達(dá)到回收以及循環(huán)利用的效果。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種從7-ACT結(jié)晶母液中回收氟硼酸鹽和溶劑的方法，包括步驟如下： (1) 將7-ACT結(jié)晶母液調(diào)節(jié)pH為6. 5~8. 0,蒸餾； (2) 步驟（1)中蒸餾產(chǎn)生的蒸汽經(jīng)冷凝后加入萃取劑進(jìn)行萃??；萃取后的有機(jī)相精餾 得溶劑和萃取劑，水相回收循環(huán)利用； (3) 步驟（1)中蒸餾后剩余的7-ACT結(jié)晶母液自然冷卻后，加入晶種，結(jié)晶析出固體，固 液分離，固體經(jīng)洗滌得氟硼酸銨鹽，液體與步驟（1)中的7-ACT結(jié)晶母液合并循環(huán)利用。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的從7-ACT結(jié)晶母液中回收氟硼酸鹽和溶劑的方法，其特征在 于，步驟（1)中調(diào)節(jié)pH所用的試劑為堿；優(yōu)選NaOH、KOH或LiOH。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的從7-ACT結(jié)晶母液中回收氟硼酸鹽和溶劑的方法，其特征在 于，步驟（1)中蒸餾的方式為減壓蒸餾，蒸餾壓力為-〇? 05~-0? 09MPa，蒸餾溫度為50~ 130。。。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的從7-ACT結(jié)晶母液中回收氟硼酸鹽和溶劑的方法，其特征在 于，步驟（1)中蒸餾蒸出的蒸汽總量控制在7-ACT結(jié)晶母液總量的70~80%。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的從7-ACT結(jié)晶母液中回收氟硼酸鹽和溶劑的方法，其特征在 于，步驟（2)中冷凝的溫度為-10~5°C。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的從7-ACT結(jié)晶母液中回收氟硼酸鹽和溶劑的方法，其特征在 于，步驟（2)中所述的萃取劑為二氯甲烷或氯仿；優(yōu)選的，蒸汽冷凝后得到的物料與萃取劑 的質(zhì)量比為1:2。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的從7-ACT結(jié)晶母液中回收氟硼酸鹽和溶劑的方法，其特征在 于，步驟（2)中精餾所用設(shè)備為精餾塔，精餾塔底溫度為40~50°C，精餾塔頂溫度為25~ 35。。。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的從7-ACT結(jié)晶母液中回收氟硼酸鹽和溶劑的方法，其特征在 于，步驟（3)中所述的晶種為氟硼酸銨鹽；優(yōu)選的，晶種的加入量為剩余的7-ACT結(jié)晶母液 中氟硼酸銨鹽質(zhì)量的〇. 5~2%。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的從7-ACT結(jié)晶母液中回收氟硼酸鹽和溶劑的方法，其特征在 于，步驟（3)中結(jié)晶溫度為0~30°C。10. -種從7-ACT結(jié)晶母液中回收氟硼酸鹽和溶劑的系統(tǒng)，包括結(jié)晶母液罐、蒸發(fā)器、 結(jié)晶器、過濾器、冷凝器、萃取塔和精餾塔； 所述的結(jié)晶母液罐與蒸發(fā)器連接，所述的蒸發(fā)器分別與冷凝器和結(jié)晶器連接，所述的 冷凝器與萃取塔連接，所述的萃取塔與精餾塔連接；所述的結(jié)晶器與過濾器連接； 所述的過濾器的液體出料口與蒸發(fā)器的進(jìn)料口連接，所述的精餾塔的塔頂出料口與萃 取塔的進(jìn)料口連接。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種從7-ACT結(jié)晶母液中回收氟硼酸鹽和溶劑的方法及系統(tǒng)，該方法包括步驟如下：(1)將7-ACT結(jié)晶母液調(diào)節(jié)pH為6.5～8.0，蒸餾；(2)蒸餾蒸出的蒸汽經(jīng)冷凝后加入萃取劑進(jìn)行萃??；萃取后的有機(jī)相精餾得溶劑和萃取劑，水相回收循環(huán)利用；(3)蒸餾后剩余的7-ACT結(jié)晶母液自然冷卻后，加入晶種，結(jié)晶析出固體，固液分離，固體經(jīng)洗滌得氟硼酸銨鹽，液體與步驟(1)中的7-ACT結(jié)晶母液合并循環(huán)利用。本發(fā)明還提供實(shí)現(xiàn)上述方法的系統(tǒng)。本發(fā)明可實(shí)現(xiàn)全工藝零排放的目的，具有操作簡(jiǎn)單，收率高，成本低等優(yōu)點(diǎn)。
【IPC分類】C07C255/03, C07C209/86, C07C211/62, C07C253/34
【公開號(hào)】CN105061258
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510508171
【發(fā)明人】謝鵬, 馮憲東, 劉月, 符淙淙, 趙丹丹
【申請(qǐng)人】齊魯安替（臨邑）制藥有限公司
【公開日】2015年11月18日
【申請(qǐng)日】2015年8月18日