表示1~3的整數(shù)。
[0112] 作為上述式（5)所示的有機硅化合物的具體例，可舉出例如，雙（三甲氧基甲硅烷 基丙基）四硫化物、雙（三乙氧基甲硅烷基丙基）四硫化物、雙（三甲氧基甲硅烷基丙基） ^硫化物、雙（二乙氧基甲娃烷基丙基）^硫化物等。
[0113]
[0114] 上述式（6)中，R61的定義、具體例和優(yōu)選的方式與上述R51相同。
[0115] 上述式（6)中，R62的定義、具體例和優(yōu)選的方式與上述R52相同。
[0116] 上述式（6)中，z的定義與上述y相同。
[0117] 上述式（6)中，p表示5~10的整數(shù)。關(guān)于p，從濕路性能、低滾動阻力性、加工性 更優(yōu)異，與二烯系橡膠的親和性優(yōu)異這樣的觀點出發(fā)，優(yōu)選為5~10的整數(shù)。
[0118] 作為上述式（6)所示的有機硅化合物的具體例，可舉出例如，戊基三甲氧基硅烷、 戊基甲基二甲氧基硅烷、戊基三乙氧基硅烷、戊基甲基二乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、 己基甲基二甲氧基硅烷、己基三乙氧基硅烷、己基甲基二乙氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、 辛基甲基二甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、辛基甲基二乙氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、 癸基甲基二甲氧基硅烷、癸基三乙氧基硅烷、癸基甲基二乙氧基硅烷等。
[0119]
[0120] 上述式（7)中，R71的定義、具體例和優(yōu)選的方式與上述R51相同。
[0121] 上述式（7)中，R72的定義、具體例和優(yōu)選的方式與上述R52相同。
[0122] 上述式（7)中，m的定義和優(yōu)選的方式與上述式（4)的m相同。
[0123] 上述式（7)中，w的定義與上述y相同。
[0124] 作為上述式（7)所示的有機硅化合物的具體例，可舉出例如，a -巰基甲基三甲氧 基硅烷、a -巰基甲基甲基二甲氧基硅烷、a -巰基甲基三乙氧基硅烷、a -巰基甲基甲基二 乙氧基硅烷、y -巰基丙基三甲氧基硅烷、y -巰基丙基甲基二甲氧基硅烷、y -巰基丙基三 乙氧基硅烷、y_疏基丙基甲基^乙氧基硅烷等。
[0125]
[0126] 上述式（8)中，R81的定義、具體例和優(yōu)選的方式與上述R51相同。
[0127] 上述式⑶中，R82的定義、具體例和優(yōu)選的方式與上述R52相同。
[0128] 上述式（8)中，v的定義與上述y相同。
[0129] 上述式（8)中，q表示1~4的整數(shù)。
[0130] 作為上述式（8)所示的有機硅化合物的具體例，可舉出例如，甲基三甲氧基硅烷、 二甲基二甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基乙基二乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、丙 基甲基二甲氧基硅烷、丙基甲基二乙氧基硅烷等。
[0131] 作為制造聚硅氧烷時所使用的有機硅化合物，例如，并用具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑 [例如，式（7)所示的有機硅化合物]與具有碳數(shù)5~10的烴基的硅烷偶聯(lián)劑[例如，式 (6)所示的有機硅化合物]和/或具有碳數(shù)1~4的烴基的硅烷偶聯(lián)劑[例如，式（8)所示 的有機硅化合物]時，關(guān)于具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑與具有碳數(shù)5~10的烴基的硅烷偶聯(lián)劑 和/或具有碳數(shù)1~4的烴基的硅烷偶聯(lián)劑的混合比（摩爾比）[具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑/ (具有碳數(shù)5~10的烴基的硅烷偶聯(lián)劑和/或具有碳數(shù)1~4的烴基的硅烷偶聯(lián)劑）]，從濕 路性能、耐磨耗性、加工性更優(yōu)異，低滾動阻力性優(yōu)異這樣的觀點出發(fā)，優(yōu)選為1. 1/8. 9~ 6. 7/3. 3,更優(yōu)選為 1. 4/8. 6 ~5. 0/5. 0。
[0132] 作為制造聚硅氧烷時所使用的有機硅化合物，例如，并用具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑 [例如，式（7)所示的有機硅化合物]與具有硫醚基的硅烷偶聯(lián)劑[例如，式（5)所示的有機 娃化合物]時，關(guān)于具有疏基的硅烷偶聯(lián)劑與具有硫釀基的硅烷偶聯(lián)劑的混合比（摩爾比） (具有疏基的硅烷偶聯(lián)劑/具有硫釀基的硅烷偶聯(lián)劑），從濕路性能、耐磨耗性、加工性更優(yōu) 異、低滾動阻力性優(yōu)異這樣的觀點出發(fā)，優(yōu)選為2. 0/8. 0~8. 9/1. 1，更優(yōu)選為2. 5/7. 5~ 8. 0/2. 0〇
[0133] 作為制造聚硅氧烷時所使用的有機硅化合物，例如，并用具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑 [例如，式（7)所示的有機硅化合物]與具有硫醚基的硅烷偶聯(lián)劑[例如，式（5)所示的有 機硅化合物]與具有碳數(shù)5~10的烴基的硅烷偶聯(lián)劑[例如，式（6)所示的有機硅化合 物]和/或具有碳數(shù)1~4的烴基的硅烷偶聯(lián)劑[例如，式（8)所示的有機硅化合物]時， 具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑的量優(yōu)選為以上所舉出的3種（或4種）硅烷偶聯(lián)劑的合計量（摩 爾）中的10. 0~73. 0%。具有硫醚基的硅烷偶聯(lián)劑的量優(yōu)選為以上所舉出的3種（或4 種）的合計量中的5. 0~67. 0%。具有硫釀基或疏基的硅烷偶聯(lián)劑以外的硅烷偶聯(lián)劑的量 優(yōu)選為以上所舉出的3種（或4種）的合計量中的16. 0~85. 0%。
[0134] 在制造聚硅氧烷時可以根據(jù)需要使用溶劑。作為溶劑，沒有特別限定，具體而言， 可舉出戊烷、己烷、庚烷、癸烷等脂肪族烴系溶劑、乙醚、四氫呋喃、1，4-二壤烷等醚系溶 劑、甲酰胺、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺系溶劑、苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴系 溶劑、甲醇、乙醇、丙醇等醇系溶劑等。
[0135] 此外，制造上述聚硅氧烷時可以根據(jù)需要使用催化劑。
[0136] 在本發(fā)明中，作為可以使用的催化劑，可舉出例如，鹽酸、乙酸等酸性催化劑；氟化 銨等路易斯酸催化劑；氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、乙酸鈉、乙酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳 酸氫鉀、碳酸鈣、甲醇鈉、乙醇鈉等堿金屬鹽；堿土類金屬鹽；三乙胺、三丁胺、吡啶、4-二甲 基氨基吡啶等胺化合物等。
[0137] 上述催化劑優(yōu)選不是含有Sn、Ti或A1作為金屬的有機金屬化合物。在使用這樣 的有機金屬化合物的情況下，有時在聚硅氧烷骨架中導(dǎo)入該金屬，而得不到上述特定聚硅 氧烷（骨架中，不存在硅原子以外的金屬（例如，Sn、Ti、Al))。
[0138] 在不使用含有Sn、Ti或A1的有機金屬化合物作為催化劑的情況下，聚硅氧烷中沒 有催化劑來源的金屬導(dǎo)入分子內(nèi)（例如，在聚硅氧烷骨架中導(dǎo)入金屬。），對于本發(fā)明的輪 胎胎面用橡膠組合物，在通常氣氛或即使在高濕環(huán)境下，也不會由于空氣中的濕氣而發(fā)生 固化、凝膠化，保存穩(wěn)定性優(yōu)異。
[0139] 關(guān)于催化劑的量，從濕路性能、加工性更優(yōu)異，低滾動阻力性、保存穩(wěn)定性優(yōu)異這 樣的觀點出發(fā)，相對于作為原料使用的有機硅化合物1〇〇質(zhì)量份，優(yōu)選為〇. 01~10質(zhì)量 份，更優(yōu)選為0.05~1質(zhì)量份。
[0140] 含硫硅烷偶聯(lián)劑可以各自單獨使用或可以2種以上組合使用。
[0141] 在本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物中，含硫硅烷偶聯(lián)劑的含量為上述二氧化硅的含量 的1~20質(zhì)量％，基于濕路性能、耐磨耗性和加工性更優(yōu)異，低滾動阻力性優(yōu)異的理由，優(yōu) 選為2~20質(zhì)量％，更優(yōu)選為3~18質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為4~16質(zhì)量％，特別優(yōu)選為 5~14質(zhì)量％。
[0142] 含硫硅烷偶聯(lián)劑的含量在超過二氧化硅的含量的20質(zhì)量％的情況下，焦燒時間 短，加工性差。
[0143] 關(guān)于本發(fā)明的組合物所包含的二硫化秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑，以下進(jìn)行說明。本發(fā) 明的組合物所包含的二硫化秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑為下述式（I)所示的化合物。
[0144]
[0145] 式⑴中，Rb、Rb、礦和Rs各自獨立地為具有2~18個碳原子的烴基。烴基只要 是例如脂肪族烴基、脂環(huán)式烴基和芳香族烴基中的任一者或它們的組合即可，例如，可以具 有氧原子、氮原子、硫原子那樣的雜原子，可以具有不飽和鍵。作為烴基，可舉出例如，甲基、 乙基、丁基那樣的脂肪族烴基、環(huán)己基那樣的脂環(huán)式烴基、苯基那樣的芳香族烴基、芐基那 樣的芳烷基。
[0146] 作為二硫化秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑，可舉出例如二硫化四甲基秋蘭姆、二硫化四乙 基秋蘭姆乙基、^硫化四丁基秋蘭姆、^硫化四芐基秋蘭姆等。
[0147] 其中，關(guān)于二硫化秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑，從濕路性能、耐磨耗性、加工性（特別是 門尼焦燒時間的維持、延長、硫化時的硫化速度的促進(jìn)）更優(yōu)異這樣的觀點出發(fā)，優(yōu)選R 5~ R8為芳烷基的二硫化秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑，更優(yōu)選為芐基的二硫化秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑 (作為市售品為例如，F(xiàn)lexsys社制的TBzTD)。
[0148] 在本發(fā)明中，二硫化秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑的量相對于二烯系橡膠100質(zhì)量份為 0. 05~3. 0質(zhì)量份。在這樣的范圍的情況下，濕路性能、耐磨耗性、加工性（特別是門尼焦 燒時間的維持、延長、硫化時的硫化速度的促進(jìn)）優(yōu)異。如果該量少，則硫化促進(jìn)效果不充 分，相反地如果過多，則交聯(lián)密度變得過高而橡膠變硬，因此不優(yōu)選。
[0149] 基于該理由更優(yōu)異這樣的理由，二硫化秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑的量相對于二烯系橡 膠100質(zhì)量份優(yōu)選為〇. 05~2. 5質(zhì)量份，更優(yōu)選為0. 05~2. 0質(zhì)量份。
[0150] 本發(fā)明的組合物中，作為二硫化秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑以外的硫化促進(jìn)劑，可以進(jìn) 一步包含胍系硫化促進(jìn)劑和/或亞磺酰胺系硫化促進(jìn)劑。
[0151] 在本發(fā)明的組合物進(jìn)一步包含胍系硫化促進(jìn)劑和/或亞磺酰胺系硫化促進(jìn)劑的 情況下，硫化時的硫化速度變快，耐磨耗性、濕路性能更優(yōu)異。胍系硫化促進(jìn)劑、亞磺酰胺系 硫化促進(jìn)劑只要可以用于例如橡膠組合物，就沒有特別限制，基于與上述同樣的理由，優(yōu)選 為二苯基胍（DPG)。
[0152] 在本發(fā)明的組合物進(jìn)一步包含胍系硫化促進(jìn)劑和/或亞磺酰胺系硫化促進(jìn)劑的 情況下，基于硫化時的硫化速度變快，耐磨耗性、濕路性能更優(yōu)異這樣的理由，胍系硫化促 進(jìn)劑和/或亞磺酰胺系硫化促進(jìn)劑的量（并用兩者的情況下為其合計量。以下同樣。）相 對于二烯系橡膠100質(zhì)量份優(yōu)選為0. 1~3. 0質(zhì)量份，更優(yōu)選為0. 1~2. 5質(zhì)量份。
[0153] 此外，在本發(fā)明的組合物進(jìn)一步包含胍系硫化促進(jìn)劑和/或亞磺酰胺系硫化促進(jìn) 劑的情況下，基于硫化時的硫化速度變快，耐磨耗性、濕路性能更優(yōu)異這樣的理由，二硫化 秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑的量相對于二烯系橡膠100質(zhì)量份優(yōu)選為〇. 05~2. 0質(zhì)量份，更優(yōu)選 為0.05~1.5質(zhì)量份。
[0154] 本發(fā)明的組合物可以進(jìn)一步包含萜烯系樹脂。在這樣的情況下，濕路性能、低滾動 阻力性的平衡更優(yōu)異。萜烯系樹脂只要是至少使用萜烯系單體作為單體的聚合物即可，可 以是均聚物、共聚物的任一種。此外可以被例如芳香族化合物改性。
[0155] 作為萜烯系單體，可舉出例如a -蒎烯、蒎烯、二戊烯、苧烯、它們的衍生物。
[0156] 作為芳香族化合物，可舉出例如苯乙烯、a -甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、茚、酸類。
[0157] 作為萜烯系樹脂，可舉出芳香族改性萜烯樹脂?；谟捎谂c二烯系橡膠的相容性 良好因此提高橡膠組合物的〇°C的tan S，濕路性能、耐磨耗性更優(yōu)異，與低滾動阻力性的 平衡優(yōu)異這樣的理由，優(yōu)選為芳香族改性萜烯樹脂。
[0158] 關(guān)于萜烯系樹脂（特別是芳香族改性萜烯樹脂）的軟化點，從濕路性能、耐磨耗性 優(yōu)異這樣的觀點出發(fā)，優(yōu)選為60~150 °C，更優(yōu)選為70~130 °C。
[0159] 關(guān)于萜烯系樹脂的制造，沒有特別限制?？膳e出例如，以往公知的方法。萜烯系樹 脂可以各自單獨使用或可以2種以上組合使用。
[0160] 關(guān)于萜烯系樹脂的量，從濕路性能、耐磨耗性更優(yōu)異這樣的觀點