洗滌織物的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及洗滌織物的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 隨著織物老化，它們的顏色由于暴露于光、空氣、污垢以及構(gòu)成織物的纖維的自然 降解，而趨于褪色或發(fā)黃。為抵消這種不可取的效應(yīng)，衣物洗滌劑制造商將調(diào)色劑摻入到他 們的產(chǎn)品中。調(diào)色染料沉積到白色織物上，向消費(fèi)者提供白度增加的感覺(jué)，并且抵消織物褪 色和發(fā)黃。
[0003] 從而，調(diào)色劑的用途通常是向織物提供白色感，并且抵消織物褪色和發(fā)黃。
[0004] 據(jù)信，調(diào)色劑抵消紡織物褪色和發(fā)黃的能力因洗滌液體中存在的污垢而受限，所 述污垢已從織物去除，但是在洗滌步驟期間再次沉積。這種再沉積的污垢影響沉積的調(diào)色 劑向干燥織物提供調(diào)色有益效果的能力。
[0005] 因此，本領(lǐng)域需要抵消織物褪色和發(fā)黃的改善的方法。
[0006] 本發(fā)明人已驚奇地發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的方法解決了該問(wèn)題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明涉及洗滌織物的方法，所述方法包括以下步驟：（i)使織物與角質(zhì)酶接觸， (ii)使得自步驟⑴的織物與污垢接觸；（iii)使得自步驟（ii)的織物與衣物洗滌劑組合 物接觸，其中所述衣物洗滌劑組合物包含調(diào)色劑。
[0008] 本發(fā)明還涉及衣物洗滌劑組合物，所述組合物包含：角質(zhì)酶；和著色染料。
[0009] 本發(fā)明還涉及角質(zhì)酶改善著色染料在織物上沉積的用途。
【具體實(shí)施方式】
[0010] 方法
[0011] 本發(fā)明涉及洗滌織物的方法，所述方法包括以下步驟：
[0012] ⑴使織物與角質(zhì)酶接觸，
[0013] (ii)使得自步驟（i)的織物與污垢接觸；
[0014] (iii)使得自步驟（ii)的織物與衣物洗滌劑組合物接觸，其中所述衣物洗滌劑組 合物包含調(diào)色劑。
[0015] 在洗滌操作中，可使織物與步驟（i)中的角質(zhì)酶接觸。然后織物可被干燥，并且被 消費(fèi)者穿著，或以另一種方式用于其預(yù)期用途。這是織物與污垢接觸的使用期間。消費(fèi)者 使用織物后，可隨后使織物與步驟（iii)中的衣物洗滌劑組合物接觸。不受理論的束縛，據(jù) 信步驟（i)中與織物接觸的角質(zhì)酶用于降低洗滌期間的污垢再沉積。洗滌循環(huán)期間，存在 于織物上的污垢從織物去除并存在于洗滌液體中。污垢存在隨后再沉積到織物上的趨勢(shì)。 該再沉積影響沉積在織物上的調(diào)色劑的調(diào)色能力。
[0016] 步驟⑴
[0017] 本發(fā)明的方法包括使織物與角質(zhì)酶接觸的步驟（i)。優(yōu)選在先前洗滌操作中接觸 角質(zhì)酶，隨后將織物干燥。通過(guò)在包含所述角質(zhì)酶的洗滌液體中洗滌所述織物，可事先沉積 所述角質(zhì)酶。例如，洗滌液體可在機(jī)洗操作的洗滌循環(huán)中形成。另選地，可將角質(zhì)酶以預(yù)處 理物形式加入到織物中。例如，它可作為預(yù)處理污漬去除劑組合物沉積。在該方面，在織物 經(jīng)歷洗滌操作前的某個(gè)時(shí)刻，將預(yù)處理組合物加入織物的一部分上或整個(gè)。另選地，在織物 經(jīng)歷洗滌操作前的某個(gè)時(shí)刻，將預(yù)處理組合物加入織物上的具體污漬。另選地，可在織物生 產(chǎn)期間使角質(zhì)酶沉積在織物上。
[0018] 所述角質(zhì)酶優(yōu)選選自E.C.分類3. 1. 1.74。本文中，"E.C.分類"我們是指酶委 員會(huì)分類。酶委員會(huì)分類是基于酶催化的化學(xué)反應(yīng)的國(guó)際公認(rèn)的酶分類方案。適宜的角 質(zhì)酶可選自內(nèi)源于以下的角質(zhì)酶的野生型或變體：曲霉屬（Aspergillus)的菌株（尤其 是米曲霉（Aspergillus oryzae))、鏈格孢屬（Alternaria)的菌株（尤其是蕓苔生鏈格 孢（Alternaria brassiciola))、鐮孢屬（Fusarium)的菌株（尤其是前病鐮孢（Fusarium solani)、腐皮鏡刀菌（Fusarium solani pisi)、尖抱鏡抱菌（Fusarium oxysporum)、洋蔥 干腐病菌（Fusarium oxysporum cepa)、粉紅大刀鏡抱菌（Fusarium roseum culmorum)、 或粉紅接骨木鏡抱菌（Fusarium roseum sambucium))、長(zhǎng)孺抱屬（Helminthosporum)的 菌株（尤其是小麥長(zhǎng)孺孢（Helminthosporum sativum))、腐質(zhì)霉屬（Humicola)的菌株 (尤其是特異腐質(zhì)霉（Humicola insolens))、假單胞菌屬（Pseudomonas)的菌株（尤其 是門多薩假單胞菌（Pseudomonas mendocina)或惡臭假單胞菌（Pseudomonas putida))、 絲核菌屬（Rhizoctonia)的菌株（尤其是立枯絲核菌（Rhizoctonia solani))、鏈霉 菌屬（Streptomyces)的菌株（尤其是瘡痂鏈霉菌（Streptomyces scabies))、鬼傘 屬（Coprinopsis)的菌株（尤其是灰蓋鬼傘（Coprinopsis cinerea))、嗜熱裂孢菌 屬（Thermobifida)的菌株（尤其是嗜高溫放線菌（Thermobifida fusca))、巨座殼 屬（Magnaporthe)的菌株（尤其是稻痕病菌（Magnaporthe grisea))、或細(xì)基格孢屬 (Ulocladium)的菌株（尤其是群生細(xì)基格抱（Ulocladium consortiale))。
[0019] 在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，角質(zhì)酶選自W0 2003/076580 (Genencor)中所述的門多 薩假單胞菌角質(zhì)酶的變體，諸如在I178M、F180V和S205G處具有三個(gè)替換的變體。
[0020] 在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，角質(zhì)酶為內(nèi)源于灰蓋鬼傘的六種角質(zhì)酶的野生型或變 體，如 Kontkanen 等人在 "App. Environ. Microbiology"（2009)第 2148-2157 頁(yè)中所述。
[0021] 在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，角質(zhì)酶為內(nèi)源于里氏木霉（Trichoderma reesei)的兩 種角質(zhì)酶的野生型或變體，如在W02009007510 (VTT)中所述。
[0022] 在最優(yōu)選的實(shí)施例中，角質(zhì)酶衍生自特異腐質(zhì)霉的菌株，尤其是菌株特異腐質(zhì)霉 DSM 1800。特異腐質(zhì)霉角質(zhì)酶描述于W0 96/13580中，由此將所述文獻(xiàn)以引用方式并入。所 述角質(zhì)酶可為變體，諸如W0 00/34450和W0 01/92502中所述變體的一種。優(yōu)選的角質(zhì)酶 變體包括W0 01/92502實(shí)例2中所列的變體。
[0023] 角質(zhì)酶可為對(duì)應(yīng)EP1290150B1部分（u)權(quán)利要求5的變體。
[0024] 織物可與濃度介于30和55, 000ng酶/g織物之間的角質(zhì)酶接觸。另選地，織物可 與濃度介于100和35, 000ng酶/g織物，或甚至介于500和30, 000ng酶/g織物之間的角 質(zhì)酶接觸。不受理論的束縛，據(jù)信這些濃度對(duì)于從織物去垢而言是最佳的。
[0025] 所述織物可以為任何適宜的織物。所述織物可包括天然或合成材料或它們的組 合。所述織物可包括棉、滌棉布、聚酯、或它們的組合。所述織物可包括棉。
[0026] 不受理論的束縛，據(jù)信角質(zhì)酶在離開(kāi)洗液后水解織物。這使得織物表面更具親水 性，從而拒斥污垢（它是疏水性的），由此降低污垢再沉積。據(jù)信，存在于得自步驟（i)的織 物上的角質(zhì)酶離開(kāi)洗滌液體中的織物，以作用于存在于洗滌液體中的污垢，因此較少的污 垢再沉積到織物上。
[0027] 步驟（i)中的角質(zhì)酶可與下文詳述的任何其它已知的衣物洗滌劑成分結(jié)合使用。
[0028]步驟（ii)
[0029] 本發(fā)明的方法包括使得自步驟（i)的織物與污垢接觸的步驟（ii)。本文"污垢" 是指沉積到織物上以使消費(fèi)者感覺(jué)染污織物的任何有機(jī)或無(wú)機(jī)材料。污垢可以是污漬，例 如脂肪或油性食物污漬，或體垢如汗液或血液。其它常見(jiàn)污漬包括紅色食物污漬、粘土基污 漬和草漬。另選地，所述污漬可為大氣污垢，如化學(xué)污染物、粉塵或煙灰。所述污垢可以是水 溶性或水不溶性的。這些是非限制性示例。本領(lǐng)域的技術(shù)人員將知道本發(fā)明上下文中"污 垢"的含義。
[0030]步驟（iii)
[0031] 本發(fā)明方法包括使得自步驟（ii)的織物與衣物洗滌劑組合物接觸的步驟（iii)。
[0032] 所述組合物可為任何適宜的形式，包括顆粒、液體或組合劑型。當(dāng)以組合劑型形式 使用時(shí)，優(yōu)選用水溶性膜例如基于聚乙烯醇的膜包封所述組合物。
[0033] 織物可與洗滌液體形式，或甚至機(jī)洗循環(huán)中洗滌液體形式的步驟（iii)組合物接 觸。另選地，織物可與洗滌預(yù)處理組合物形式的組合物接觸。在該方面，在織物與洗滌液體 接觸前的某個(gè)時(shí)刻，將預(yù)處理組合物加入織物的一部分上或整個(gè)。另選地，在織物與洗滌液 體接觸前的某個(gè)時(shí)刻，將預(yù)處理組合物加入織物上的具體污漬。
[0034] 衣物洗滌劑組合物包含調(diào)色劑。調(diào)色劑通常為織物提供藍(lán)色或紫色色調(diào)。調(diào)色劑 能夠被單獨(dú)地或組合地使用，以產(chǎn)生特定的調(diào)色色調(diào)和/或?qū)Σ煌目椢镱愋蜕仙?。這可 通過(guò)例如將紅色和藍(lán)綠色染料混合以產(chǎn)生藍(lán)色或紫色色調(diào)來(lái)提供。調(diào)色劑可以選自任何已 知的化學(xué)類染料，包括但不限于吖啶，蒽醌類（包括多環(huán)醌類化合物），吖嗪，偶氮（例如， 單偶氮，雙偶氮，三偶氮，四偶氮，多偶氮），包括預(yù)金屬化的偶氮，苯并二呋喃及苯并二呋喃 酮，類胡蘿卜素，香豆素，花菁，二氮雜半花菁，二苯基甲烷，甲瓚，半花菁，靛藍(lán)，甲烷，萘酰 亞胺，萘醌，硝基及亞硝基，€嗪，酞菁，吡唑類，二苯乙稀，苯乙烯基，三芳基甲燒，三苯基 甲烷，氧雜蒽以及它們的混合物。適宜的織物調(diào)色劑包括染料、染料_粘土綴合物、以及有 機(jī)和無(wú)機(jī)顏料。適宜的染料包括小分子染料和聚合物染料。適宜的小分子染料包括這樣的 小分子染料，其選自被分入染料索引（Colour Index(C.I.))的分類酸性、直接、堿性、活性、 或水解的活性、溶劑或分散染料（例如被分類為藍(lán)、紫、紅、綠或黑的）并單獨(dú)地或組合地提 供所期望的色調(diào)的染料。在另一方面，適宜的小分子染料包括選自色素索引（Society of Dyers and Colourists，Bradford，UK)的下列編號(hào)的小分子染料：直接紫染料諸如9、35、 48、51、66、和99，直接藍(lán)染料諸如1、71、80和279，，酸性紅染料諸如17、73、52、88和150， 酸性紫染料諸如15、17、24、43、49和50，酸性藍(lán)染料諸如15、17、25、29、40、45、75、80、83、90 和113,酸性黑染料諸如1，堿性紫染料諸如1、3、4、10和35,堿性藍(lán)染料諸如3、16、22、47、 66、75和159,分散或溶劑染料諸如US 2008/034511 A1或US 8, 268, 016 B2中所描述的那 些，或如US 7, 208, 459 B2中所公開(kāi)的染料，以及它們的混合物。在另一個(gè)方面，適宜的小 分子染料包括選自以下染料索引編號(hào)的小分子染料：酸性紫17、直接藍(lán)71、直接紫51、直接 藍(lán)1、酸性紅88、酸性紅150、酸性藍(lán)29、酸性藍(lán)113、或它們的混合物。
[0035] 優(yōu)選的染料包括染料聚合物，其中染料基團(tuán)任選經(jīng)由連接基團(tuán)與聚合物基團(tuán)鍵 合。適宜的聚合物基團(tuán)包括（1)烷氧基化聚乙烯亞胺（如W02012119859中所公開(kāi)的）， (2)聚乙烯醇（如W02012130492中所公開(kāi)的），或（3)亞烷基氧封端的聚乙二醇的二胺衍 生物（如W02012126665中所公開(kāi)的，尤其是圖24)，或多烷氧基化醇（如W02011/011799、 W02012/054058、W02012/166699或W02012/166768中所述）。一種優(yōu)選類別的染料聚合物 可通過(guò)使包含NH2基團(tuán)的藍(lán)色或紫色染料與聚合物反應(yīng)，經(jīng)由藍(lán)色或紫色染料的發(fā)生反應(yīng) 的NH2基團(tuán)形成共價(jià)鍵而獲得，并且所述染料聚合物具有平均0至30,優(yōu)選2至20,最優(yōu)選 2至15個(gè)相同的重復(fù)單元。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，所述單體單元選自亞烷基氧，優(yōu)選亞 乙基氧。通常，染料聚合物為染料聚合物的混合物的形式，其中分子混合物在聚合物鏈中具 有一定的單體基團(tuán)數(shù)分布，諸如經(jīng)由適宜有機(jī)合成途徑直接制得的混合物，例如就亞烷基 氧聚合物而言的烷氧基化反應(yīng)的結(jié)果。此類染料聚合物的顏色通常為藍(lán)色或紫色，以賦予 布料230至345,更優(yōu)選250至330,最優(yōu)選270至300的色調(diào)角。在染料聚合物合成中，未 鍵合的藍(lán)色或紫色有機(jī)染料可存在于與最終染料-聚合物產(chǎn)物的混合物中。藍(lán)色或紫色染 料的發(fā)色團(tuán)優(yōu)選選自：偶氮；蒽醌；酞菁；三苯基二嗪；和三苯甲烷。在一個(gè)方面，染料聚合 物可