小時。取出后經(jīng)過濾、洗滌、干燥。經(jīng)化學(xué)分析得SiO2Al2O3摩爾比為17. 7。
[0065] 干燥后的樣品經(jīng)測定，其Si29NMR固體核磁譜在15. 8ppm出現(xiàn)核磁共振譜峰。其 X-射線衍射數(shù)據(jù)見表1-3。
[0066] 表 1-3
[0068] 取50克合成的粉末樣品，制備催化劑的過程通【實施例1】。取10克催化劑裝填 在固定床反應(yīng)器中，然后通入用十氫萘溶解的萘溶液，用液體流量計計量通入丙烯。反應(yīng) 條件為：萘與十氫萘的摩爾比為1:7. 5,萘的重量空速=I. 0小時\萘與丙烯的摩爾比為 1:0.5，反應(yīng)溫度2501：，反應(yīng)壓力2.51〇^。
[0069] 反應(yīng)1小時后，反應(yīng)結(jié)果為：萘轉(zhuǎn)化率36. 42%，二異丙基萘選擇性18. 05%，三異 丙基萘以上重組分占產(chǎn)物摩爾比為3.68%。連續(xù)運轉(zhuǎn)48小時，萘轉(zhuǎn)化率35. 47%，二異丙 基萘選擇性16. 64%，三異丙基萘以上重組分占產(chǎn)物摩爾比為4. 12%。
[0070] 【實施例1-4】
[0071] 將鋁酸鈉（含42. 0重量％Al2O3) 3. 0克和氫氧化鈉4. 0克溶于720克水中，然后在 攪拌的情況下加六亞甲基亞胺29. 8克，再加入固體氧化硅60克，二甲基二氯硅烷6. 5克， 反應(yīng)物的物料配比（摩爾比）為：
[0072] SiO2Al2O3 = 80
[0073] NaOHAl2O3 = 0. 1
[0074] 二甲基二氯硅烷 /SiO2 = 0? 05
[0075] 六亞甲基亞胺/SiO2 = 0? 35
[0076] H20/Si02 = 40
[0077] 待反應(yīng)混合物攪拌均勻后，裝入不銹鋼反應(yīng)釜中，在攪拌情況下于144°C晶化40 小時。取出后經(jīng)過濾、洗滌、干燥。經(jīng)化學(xué)分析得SiO2Al2O3摩爾比為79.0。
[0078] 干燥后的樣品經(jīng)測定，其Si29NMR固體核磁譜在16. 8ppm出現(xiàn)核磁共振譜峰。其 X-射線衍射數(shù)據(jù)見表1-4。
[0079] 表 1-4
[0081] 取50克合成的粉末樣品，制備催化劑的過程通【實施例1】。取10克催化劑裝填在 固定床反應(yīng)器中，然后通入用十氫萘溶解的萘溶液，用液體流量計計量通入丙烯。反應(yīng)條件 為：萘與十氫萘的摩爾比為1:7. 5,萘的重量空速=1. 5小時\萘與丙烯的摩爾比為1:1, 反應(yīng)溫度250°C，反應(yīng)壓力3.OMPa。
[0082] 反應(yīng)1小時后，反應(yīng)結(jié)果為：萘轉(zhuǎn)化率52. 97%，二異丙基萘選擇性34. 12%，三異 丙基萘以上重組分占產(chǎn)物摩爾比為4. 03 %。連續(xù)運轉(zhuǎn)48小時，萘轉(zhuǎn)化率51. 73%，二異丙 基萘選擇性33. 74%，三異丙基萘以上重組分占產(chǎn)物摩爾比為5. 52%。
[0083] 【實施例1-5】
[0084] 將錯酸鈉（含42.0重量％Al2O3) 2.0克和氫氧化鈉20.0克溶于810克水中，然后 在攪拌的情況下加六亞甲基亞胺42. 5克，再加入固體氧化硅60克，三甲氧基苯基硅烷19. 8 克，反應(yīng)物的物料配比（摩爾比）為：
[0085] SiO2Al2O3 = 120
[0086] NaOHAl2O3 = 0? 5
[0087] 三甲氧基苯基硅烷/SiO2 = 0? 1
[0088] 六亞甲基亞胺/SiO2 = 0? 5
[0089] H20/Si02 = 45
[0090] 待反應(yīng)混合物攪拌均勻后，裝入不銹鋼反應(yīng)釜中，在攪拌情況下于141°C晶化40 小時。取出后經(jīng)過濾、洗滌、干燥。經(jīng)化學(xué)分析得SiO2Al2O3摩爾比為117.2。
[0091] 干燥后的樣品經(jīng)測定，其Si29NMR固體核磁譜在-15. 7ppm出現(xiàn)核磁共振譜峰。其 X-射線衍射數(shù)據(jù)見表1-5。
[0092] 表 1-5
[0094] 取50克合成的粉末樣品，制備催化劑的過程通【實施例1】。取10克催化劑裝填 在固定床反應(yīng)器中，然后通入用十氫萘溶解的萘溶液，用液體流量計計量通入丙烯。反應(yīng) 條件為：萘與十氫萘的摩爾比為1:7. 5,萘的重量空速=2. 0小時\萘與丙烯的摩爾比為 0.5:1，反應(yīng)溫度250°C，反應(yīng)壓力2.5MPa。
[0095]反應(yīng)1小時后，反應(yīng)結(jié)果為：萘轉(zhuǎn)化率83. 43%，二異丙基萘選擇性22. 87%，三異 丙基萘以上重組分占產(chǎn)物摩爾比為10.06%。連續(xù)運轉(zhuǎn)48小時，萘轉(zhuǎn)化率81. 18%，二異丙 基萘選擇性21. 21%，三異丙基萘以上重組分占產(chǎn)物摩爾比為10. 63%。
[0096]【實施例1-6】
[0097] 將鋁酸鈉（含42. 0重量％Al2O3)I. 0克和氫氧化鈉12. 0克溶于1080克水中，然 后在攪拌的情況下加六亞甲基亞胺42. 5克，再加入固體氧化硅60克，二乙烯基二氯硅烷 48. 5克，反應(yīng)物的物料配比（摩爾比）為：
[0098]SiO2Al2O3 = 240
[0099]NaOHAl2O3 = 0? 3
[0100] 二乙烯基二氯硅烷/SiO2 = 0? 3
[0101] 六亞甲基亞胺/SiO2 = 0? 5
[0102] H20/Si02 = 60
[0103] 待反應(yīng)混合物攪拌均勻后，裝入不銹鋼反應(yīng)釜中，在攪拌情況下于138°C晶化40 小時。取出后經(jīng)過濾、洗滌、干燥。經(jīng)化學(xué)分析得SiO2Al2O3摩爾比為221. 8。
[0104] 干燥后的樣品經(jīng)測定，其Si29NMR固體核磁譜在-43.Sppm出現(xiàn)核磁共振譜峰。其 X-射線衍射數(shù)據(jù)見表1-6。
[0105] 表 1-6
[0107] 取50克合成的粉末樣品，制備催化劑的過程通【實施例1】。取10克催化劑裝填 在固定床反應(yīng)器中，然后通入用十氫萘溶解的萘溶液，用液體流量計計量通入丙烯。反應(yīng) 條件為：萘與十氫萘的摩爾比為1:7. 5,萘的重量空速=I. 0小時\萘與丙烯的摩爾比為 1:0.5，反應(yīng)溫度2001：，反應(yīng)壓力2.51〇^。
[0108] 反應(yīng)1小時后，反應(yīng)結(jié)果為：萘轉(zhuǎn)化率29. 53%，二異丙基萘選擇性17. 30%，三異 丙基萘以上重組分占產(chǎn)物摩爾比為2.98%。連續(xù)運轉(zhuǎn)48小時，萘轉(zhuǎn)化率26. 14%，二異丙 基萘選擇性15. 27%，三異丙基萘以上重組分占產(chǎn)物摩爾比為3.03%。
[0109]【實施例2-1】
[0110] 將氧化錯3. 4克，12. 0克氫氧化鈉,63克四乙基溴化銨和450克水中混合,然后在 強力攪拌下，使上述混合物完全溶解，之后，再依次加入150. 0克40%硅溶膠和二甲基二氯 硅烷2. 6克，反應(yīng)物物料配比（摩爾比）為：
[0111]SiO2Al2O3 = 30
[0112] Na0H/Si02 = 0. 3
[0113]二甲基二氯硅烷/SiO2 = 0? 02
[0114] 四乙基溴化銨/SiO2 = 0? 30
[0115]H20/Si02 = 30
[0116] 待反應(yīng)混合物攪拌均勻后，裝入不銹鋼反應(yīng)釜中，在攪拌情況下于195°C晶化72 小時。取出后經(jīng)過濾、洗滌、干燥。經(jīng)化學(xué)分析得SiO2Al2O3摩爾比為28. 5。其Si29NMR固 體核磁譜在6.9ppm和-20. 7ppm出現(xiàn)核磁共振譜峰，其X-射線衍射數(shù)據(jù)見表2-1。
[0117] 表 2-1
[0119] 取50克合成的粉末樣品，550°C焙燒5小時，然后用IM的硝酸交換3次，過濾、干 燥。之后，與20克氧化鋁充分混合，加入5 (重量）％的硝酸捏合、擠條成型為O1.6X2毫 米的條狀物，120°C烘干，550°C焙燒10小時，制備成需要的催化劑。
[0120] 取10克上述制備的催化劑裝填在固定床反應(yīng)器中，然后通入用十氫萘溶解的萘 溶液，用液體流量計計量通入丙烯。反應(yīng)條件為：萘與十氫萘的摩爾比為1:7. 5,萘的重量 空速=1.0小時\萘與丙烯的摩爾比為0. 5:1，反應(yīng)溫度250°C，反應(yīng)壓力2. 5MPa。
[0121] 反應(yīng)24小時后，反應(yīng)結(jié)果為：萘轉(zhuǎn)化率83. 25%，二異丙基萘選擇性37. 59%，三異 丙基萘以上重組分占產(chǎn)物摩爾比為11.43%。
[0122] 【實施例2-2】
[0123] 將鋁酸鈉（含50重量％Al2O3) 10. 2克，氫氧化鈉12. 0克和四乙基氫氧化銨58. 8 克混合，再加入660克水，并攪拌使上述混合物溶解。然后加入40 %硅溶膠150克及三甲基 氯硅烷2. 2克，反應(yīng)物的物料配比（摩爾比）為：
[0124]SiO2Al2O3 = 20
[0125]Na0H/Si02 = 0. 3
[0126] 三甲基氯硅烷/SiO2 = 0. 02
[0127] 四乙基氫氧化銨/SiO2 = 0. 40
[0128]H20/Si02 = 40
[0129] 待反應(yīng)混合物攪拌均勻后，裝入不銹鋼反應(yīng)釜中，在攪拌情況下于185°C晶化100 小時。取出后經(jīng)過濾、洗滌、干燥。經(jīng)化學(xué)分析得SiO2Al2O3摩爾比為23。其Si29NMR固體 核磁譜在18. 7ppm出現(xiàn)核磁共振譜峰，其X-射線衍射數(shù)據(jù)見表2-2。
[0130]表 2-2
[0132] 取50克合成的粉末樣品，制備催化劑的過程同【實施例1】。取10克催化劑裝填在 固定床反應(yīng)器中，然后通入用十氫萘溶解的萘溶液，用液體流量計計量通入丙烯。反應(yīng)條件 為：萘與十氫萘的摩爾比為1:7. 5,萘的重量空速=I. 0小時\萘與丙烯的摩爾比為1:1, 反應(yīng)溫度200°C，反應(yīng)壓力2. 5MPa。
[0133] 反應(yīng)24小時后，反應(yīng)結(jié)果為：萘轉(zhuǎn)化率73. 91%，二異丙基萘選擇性30. 86%，三異 丙基萘以上重組分占產(chǎn)物摩爾比為10. 50%。
[0134] 【實施例2-3】
[0135] 將鋁酸鈉（Al20342重量％ ) 6. 1克，氫氧化鈉8. 0克和四乙基氫氧化銨29. 4克混 合，再加入480克水并攪拌使上述混合物溶解，然后加入40%硅溶膠150克，四乙基溴化銨 42克及二甲基二乙氧基硅烷4. 4克，反應(yīng)物的物料配比（摩爾比）為：
[0136] SiO2Al2O3 = 40
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