色譜級(jí)甲醇的提純方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及溶劑提純領(lǐng)域，特別涉及一種色譜級(jí)甲醇的提純方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 色譜試劑是指用于色譜分析、色譜分離、色譜制備的化學(xué)試劑。因色譜種類多，過 程復(fù)雜，故又把色譜試劑分類成各種不同的色譜試劑如：氣相色譜試劑、高壓液相色譜試 劑、薄層色譜試劑、柱層析色譜試劑、離子色譜試劑、離子對(duì)色譜試劑等。甲醇作為一種高效 液相色譜試劑，用于液相色譜分析，在醫(yī)藥化工、檢驗(yàn)分析、檢測(cè)等領(lǐng)域廣泛應(yīng)用。
[0003] 我國(guó)甲醇液相色譜試劑的制備方法很少有報(bào)道，且國(guó)內(nèi)的甲醇的產(chǎn)量較低，純度 也不高，高純度甲醇大多依賴進(jìn)口，導(dǎo)致成本較高，受國(guó)外技術(shù)牽制程度較大。所以研制出 一種甲醇提純的方法尤為迫切。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足，提供一種可提高甲醇純度的色譜級(jí) 甲醇的提純方法。
[0005] 為實(shí)現(xiàn)以上目的，本發(fā)明通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：
[0006] 色譜級(jí)甲醇的提純方法，其特征在于，包括如下步驟：
[0007] a.取原料甲醇，向其中加入堿金屬化合物，如碳酸鹽（包括但不限于碳酸鈉、碳酸 氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀）、堿金屬氧化物（包括但不限于氧化鈉）或堿金屬氫氧化物（包括 但不限于氫氧化鈉），將PH值調(diào)節(jié)至7~8的范圍內(nèi)；振搖，使堿金屬氧化物、堿金屬氫氧化 物或碳酸鹽與原料甲醇中的酸性雜質(zhì)充分反應(yīng)，生產(chǎn)鹽類沉淀物；靜置分層后，棄去水層， 并對(duì)溶有甲醇的有機(jī)層進(jìn)行過濾，保留濾液。
[0008] b.將步驟a所得的濾液通入裝有改性活性碳的吸附劑柱進(jìn)行吸附處理，用于除去 含碳碳雙鍵的不飽和有機(jī)化合物，得到純度> 99. 99% (wt)的色譜級(jí)甲醇。
[0009] 優(yōu)選地是，甲醇以0. 5-30柱體積/小時(shí)的速度流經(jīng)裝有改性活性碳的吸附劑柱。
[0010] 優(yōu)選地是，所述改性活性碳為表面附著氧化性酸溶液的活性碳?；钚蕴嫉牧綖?20~100目。氧化性酸溶液的體積濃度為5%~60%。所述氧化性酸包括但不限于濃硝 酸、稀硝酸，濃硫酸，次氯酸，氯酸，亞氯酸，高氯酸，亞硝酸。
[0011] 優(yōu)選地是，所述步驟b中，濾液通入裝有改性活性碳的吸附劑柱之前，先通入裝有 粒徑為20~100目、型號(hào)為3A或4A的分子篩的吸附劑柱，去除水分。
[0012] 優(yōu)選地是，甲醇以0. 5~30柱體積/小時(shí)的速度流經(jīng)裝有分子篩的吸附劑柱。
[0013] 優(yōu)選地是，所述步驟b中，將經(jīng)改性活性碳吸附后的甲醇通入裝有粒徑為20~200 目的氧化鋁的吸附劑柱，去除過氧化物和醛酮類雜質(zhì)。
[0014] 優(yōu)選地是，甲醇以0. 5~30柱體積/小時(shí)的速度流經(jīng)裝有氧化鋁的吸附劑柱。
[0015] 優(yōu)選地是，還包括步驟c，將吸附后的甲醇進(jìn)行精餾。
[0016]優(yōu)選地是精餾釜加熱溫度為65~70°C、釜中甲醇液體溫度為64~67°C、出液溫 度為64~66°C、控制回流比15:1~5:1。
[0017] 本發(fā)明提供的色譜級(jí)甲醇的提純方法，通過改性活性碳吸附得到純度> 99. 99% (wt)的甲醇，使提純得到的甲醇能夠應(yīng)用于色譜分析、色譜分離、色譜制備等領(lǐng)域，擴(kuò)大了 應(yīng)用范圍。本發(fā)明提供的提純方法，填補(bǔ)了國(guó)內(nèi)高純度甲醇的生產(chǎn)空白，降低了進(jìn)口所需成 本，同時(shí)減輕了受國(guó)外技術(shù)牽制的程度。本發(fā)明提供的提純方法，產(chǎn)品收率>95%，收率高， 同時(shí)還具有能耗低、生產(chǎn)過程簡(jiǎn)便、運(yùn)行穩(wěn)定、適用于工業(yè)化生產(chǎn)等優(yōu)點(diǎn)。
【具體實(shí)施方式】
[0018] 下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)的描述：
[0019] 實(shí)施例1
[0020] 色譜級(jí)甲醇的提純方法，包括如下步驟：
[0021] a.取純度為99. 5% (wt)的原料甲醇，加入碳酸鈉將溶液的PH調(diào)節(jié)至7,并振搖使 碳酸鈉與原料甲醇內(nèi)的酸性雜質(zhì)充分反應(yīng)，生成鹽類沉淀物；靜置分層，棄去水層及沉淀， 過濾有機(jī)層，保留濾液。
[0022] b?吸附：
[0023] I.將上述濾液以0. 5柱體積/小時(shí)的速度通入裝有粒徑為50目的3A分子篩的吸 附劑柱，進(jìn)一步去除有機(jī)層內(nèi)的水分；吸附后，甲醇含水量控制在< 〇. 03%;本步驟中利用 分子篩除去經(jīng)萃取后甲醇中的水分，如水分含量> 0. 03%需更換分子篩后再繼續(xù)進(jìn)行分子 篩吸附處理；
[0024] II.緊接著，將上述流出液以20柱體積/小時(shí)的速度通入裝有改性活性碳的吸附 劑柱，改性活性碳為經(jīng)體積濃度為60%的硝酸浸泡過的粒徑為100目的活性碳，用于去除 含碳碳雙鍵的有機(jī)化合物，如烯烴，芳香烴等；由于碳碳雙鍵為可吸收紫外可見光的基團(tuán)， 所以去除含碳碳雙鍵的有機(jī)化合物可大大提高提純后的甲醇的透光度；
[0025] III.最后，將上述流出液以10柱體積/小時(shí)的速度通入裝有粒徑為200目的氧化 鋁的吸附劑柱，用于除去過氧化物和醛酮類雜質(zhì)。
[0026] c.將上述經(jīng)吸附處理后的甲醇打入精餾塔進(jìn)行精餾，分離出甲醇。即得純度 彡99. 99% (wt)的色譜級(jí)甲醇。
[0027] 精餾可以采用公知的方法進(jìn)行。本發(fā)明采用的一種優(yōu)選的方式是，精餾釜加熱溫 度為67°C、釜中甲醇液體溫度為65°C、出液溫度為64°C、控制回流比8 : 1。精餾出液檢測(cè) 合格后裝瓶，充氮?dú)獗４妗?br>[0028] 實(shí)施例2
[0029] 色譜級(jí)甲醇的提純方法，包括如下步驟：
[0030] a.取純度為99. 5% (wt)的原料甲醇，加入氫氧化鉀將溶液的pH調(diào)節(jié)至8,并振搖 使氫氧化鉀與原料甲醇內(nèi)的酸性雜質(zhì)充分反應(yīng)，生成鹽類沉淀物；靜置分層，棄去水層及 沉淀，過濾有機(jī)層，保留濾液。
[0031] b?吸附：
[0032] I.將上述濾液以30柱體積/小時(shí)的速度通入裝有粒徑為20目的3A分子篩的吸 附劑柱，進(jìn)一步去除有機(jī)層內(nèi)的水分；吸附后，甲醇含水量控制在< 〇. 03%;本步驟中利用 分子篩除去經(jīng)萃取后甲醇中的水分，如水分含量> 0. 03%需更換分子篩后再繼續(xù)進(jìn)行分子 篩吸附處理；
[0033] II.緊接著，將上述流出液以6柱體積/小時(shí)的速度通入裝有改性活性碳的吸附劑 柱，改性活性碳為經(jīng)體積濃度為60%的硫酸浸泡過的粒徑為80目的活性碳，用于去除含碳 碳雙鍵的有機(jī)化合物，如烯烴，芳香烴等；由于碳碳雙鍵為可吸收紫外可見光的基團(tuán)，所以 去除含碳碳雙鍵的有機(jī)化合物可大大提高提純后的甲醇的透光度；
[0034] III.最后，將上述流出液以0. 5柱體積/小時(shí)的速度通入裝有粒徑為100目的氧 化鋁的吸附劑柱，用于除去過氧化物和醛酮類雜質(zhì)。
[0035] c.將上述經(jīng)吸附處理后的甲醇打入精餾塔進(jìn)行精