的去離子水后，置于75°C的反應(yīng)器中， 然后向其中滴加乳化液A和引發(fā)劑水溶液A，乳化液A的滴加速度為20滴/分鐘，引發(fā)劑水 溶液A的滴加速度為5滴/分鐘，保溫反應(yīng)0. 5h，再滴加乳化液B和引發(fā)劑水溶液B，乳化 液B的滴加速度為25滴/分鐘，引發(fā)劑水溶液B的滴加速度為7滴/分鐘，滴完后于75°C 保溫反應(yīng)3小時，反應(yīng)結(jié)束后降至室溫，向反應(yīng)器中滴加氨水調(diào)節(jié)pH值至8. 5,加入1. 8份 的己二酸二酰肼，攪拌0. 5h，過濾出料得油井堵劑；其中，按質(zhì)量份數(shù)，乳化液A是由0. 3份 的十二烷基硫酸鈉、〇. 1份的支鏈仲醇聚氧乙烯醚、〇. 6的正丁醇、24份的去離子水、1. 2份 的甲基丙烯酸縮水甘油醚、〇. 2份的雙丙酮丙烯酰胺、0. 4份的甲基丙烯酸六氟丁酯、16份 的甲基丙烯酸甲酯以及12份的丙烯酸丁酯經(jīng)過機械和超聲混合乳化制得的，按質(zhì)量份數(shù)， 引發(fā)劑水溶液A是將2. 3份過硫酸銨溶于13份去離子水制得的；按質(zhì)量份數(shù)，乳化液B是 由〇. 6份的十二烷基硫酸鈉、0. 2份的支鏈仲醇聚氧乙烯醚、1. 2份的正丁醇、48份的去離子 水、2. 4份的甲基丙烯酸縮水甘油醚、2. 0份的雙丙酮丙烯酰胺、0. 8份的甲基丙烯酸六氟丁 酯、32份的甲基丙烯酸甲酯以及24份的丙烯酸丁酯經(jīng)過機械和超聲混合乳化制得的，按質(zhì) 量份數(shù)，引發(fā)劑水溶液B是將1. 8份過硫酸銨溶于60份去離子水制得的。
[0048] 乳化液A和引發(fā)劑水溶液A是同時滴加的，且滴完所需的時間為1.5小時。乳化 液B和引發(fā)劑水溶液B是同時滴加的，且滴完所需的時間為3. 5小時。乳化液A和乳化液B 是按照如下方法制得的：按質(zhì)量份數(shù)，稱取十二烷基硫酸鈉、支鏈仲醇聚氧乙烯醚、正丁醇 和去離子水，加入到反應(yīng)器中，在50°C下通過機械攪拌使其形成均一透明的溶液，加入剩余 所需物料，攪拌I. 〇h，超聲處理形成均一穩(wěn)定的乳化液。超聲處理的要求為240W，超聲工作 5s，間歇6s，超聲總時間I.Oh。乳化液中加入物料的順序為甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯 酸縮水甘油醚、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯以及雙丙酮丙烯酰胺。
[0049] 實施例5 :
[0050] 按質(zhì)量份數(shù)，將1. 8份的過硫酸銨溶于99份的去離子水后，置于70°C的反應(yīng)器中， 然后向其中滴加乳化液A和引發(fā)劑水溶液A，乳化液A的滴加速度為20滴/分鐘，引發(fā)劑水 溶液A的滴加速度為5滴/分鐘，保溫反應(yīng)0. 5h，再滴加乳化液B和引發(fā)劑水溶液B，乳化液 B的滴加速度為25滴/分鐘，引發(fā)劑水溶液B的滴加速度為7滴/分鐘，滴完后于75°C保 溫反應(yīng)2. 0小時，反應(yīng)結(jié)束后降至室溫，向反應(yīng)器中滴加氨水調(diào)節(jié)pH值至8. 0,加入0. 75份 的己二酸二酰肼，攪拌I. 〇h，過濾出料得油井堵劑；其中，按質(zhì)量份數(shù)，乳化液A是由0. 7份 的十二烷基硫酸鈉、〇. 3份的支鏈仲醇聚氧乙烯醚、1. 4的正丁醇、30份的去離子水、1. 2份 的甲基丙烯酸縮水甘油醚、〇. 6份的雙丙酮丙烯酰胺、1. 6份的甲基丙烯酸六氟丁酯、18份 的甲基丙烯酸甲酯以及16份的丙烯酸丁酯經(jīng)過機械和超聲混合乳化制得的，按質(zhì)量份數(shù)， 引發(fā)劑水溶液A是將2. 3份過硫酸銨溶于13份去離子水制得的；按質(zhì)量份數(shù)，乳化液B是 由1. 4份的十二烷基硫酸鈉、0. 6份的支鏈仲醇聚氧乙烯醚、2. 8份的正丁醇、60份的去離子 水、2. 4份的甲基丙烯酸縮水甘油醚、0. 4份的雙丙酮丙烯酰胺、3. 2份的甲基丙烯酸六氟丁 酯、36份的甲基丙烯酸甲酯以及32份的丙烯酸丁酯經(jīng)過機械和超聲混合乳化制得的，按質(zhì) 量份數(shù)，引發(fā)劑水溶液B是將I. 0份過硫酸銨溶于50份去離子水制得的。
[0051] 乳化液A和引發(fā)劑水溶液A是同時滴加的，且滴完所需的時間為2. 0小時。乳化 液B和引發(fā)劑水溶液B是同時滴加的，且滴完所需的時間為3. 5小時。乳化液A和乳化液B 是按照如下方法制得的：按質(zhì)量份數(shù)，稱取十二烷基硫酸鈉、支鏈仲醇聚氧乙烯醚、正丁醇 和去離子水，加入到反應(yīng)器中，在50°C下通過機械攪拌使其形成均一透明的溶液，加入剩余 所需物料，攪拌I. 〇h，超聲處理形成均一穩(wěn)定的乳化液。超聲處理的要求為120W，超聲工作 2s，間歇10s，超聲總時間I.Oh。乳化液中加入物料的順序為甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙 烯酸縮水甘油醚、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯以及雙丙酮丙烯酰胺。
[0052] 以上例舉僅僅是對本發(fā)明的舉例說明，并不構(gòu)成對本發(fā)明的保護范圍的限制，凡 是與本發(fā)明相同或相似的設(shè)計均屬于本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。本實施例沒有詳細敘述的部 件和結(jié)構(gòu)屬本行業(yè)的公知部件和常用結(jié)構(gòu)或常用手段，這里不一一敘述。
【主權(quán)項】
1. 細乳液法制備耐水型高強度油井堵劑的方法，其特征在于，包括以下步驟： (1) 按質(zhì)量份數(shù)，將0. 6~1. 8份的過硫酸銨溶于63~99份的去離子水中，并置于 70~75°C的反應(yīng)器中； (2) 向反應(yīng)器中同時滴加乳化液A和引發(fā)劑水溶液A，滴定時間為1. 5~2h，乳化液A 的滴加速度為20滴/分鐘，引發(fā)劑水溶液A的滴加速度為5滴/分鐘，保溫反應(yīng)0. 5h，然后 同時滴加乳化液B和引發(fā)劑水溶液B，乳化液B的滴加速度為25滴/分鐘，引發(fā)劑水溶液B 的滴加速度為7滴/分鐘，滴定時間為3~3. 5h，滴完后于75°C保溫反應(yīng)2~3h ; (3) 反應(yīng)結(jié)束后降至室溫，向反應(yīng)器中滴加氨水調(diào)節(jié)反應(yīng)后溶液pH值至7. 5~8. 5,并 加入0. 75~1. 80份的己二酸二酰肼，攪拌0. 5~I. 0h，過濾出料得油井堵劑。2. 如權(quán)利要求1所述的細乳液法制備耐水型高強度油井堵劑的方法，其特征在于，按 質(zhì)量份數(shù)，所述乳化液A是由0. 1~0. 9份的十二烷基硫酸鈉、0. 05~0. 40份的支鏈仲醇 聚氧乙烯醚、0. 2~1. 8份的正丁醇、21~33份的去離子水、1. 2~3. 6份的甲基丙烯酸縮 水甘油醚、0. 2~I. 0份的雙丙酮丙烯酰胺、0. 2~2. 4份的甲基丙烯酸六氟丁酯、15~19 份的甲基丙烯酸甲酯以及10~18份的丙烯酸丁酯經(jīng)過機械和超聲混合乳化制得的； 引發(fā)劑水溶液A是將2. 3~3. 1份過硫酸銨溶于13~17份去離子水制得的。3. 如權(quán)利要求1所述的細乳液法制備耐水型高強度油井堵劑的方法，其特征在于，按 質(zhì)量份數(shù)，所述乳化液B是由0. 2~1. 8份的十二烷基硫酸鈉、0. 1~0. 8份的支鏈仲醇聚 氧乙烯醚、0. 4~3. 6份的正丁醇、42~66份的去離子水、2. 4~7. 2份的甲基丙烯酸縮水 甘油醚、0. 4~2. 0份的雙丙酮丙烯酰胺、0. 4~4. 8份的甲基丙烯酸六氟丁酯、30~38份 的甲基丙烯酸甲酯以及20~36份的丙烯酸丁酯經(jīng)過機械和超聲混合乳化制得的； 引發(fā)劑水溶液B是將I. 0~2. 6份過硫酸銨溶于50~70份去離子水制得的。4. 如權(quán)利要求2所述的細乳液法制備耐水型高強度油井堵劑的方法，其特征在于，所 述乳化液A按照如下方法制備：按質(zhì)量份數(shù)，稱取0. 1~0. 9份十二烷基硫酸鈉、0. 05~ 〇. 40份支鏈仲醇聚氧乙烯醚、0. 2~1. 8份正丁醇和21~33份去離子水，加入到反應(yīng)器中， 在50°C下通過機械攪拌使其形成均一透明的溶液，再依次加入0. 2~2. 4份的甲基丙烯酸 六氟丁酯、1. 2~3. 6份的甲基丙烯酸縮水甘油醚、15~19份的甲基丙烯酸甲酯、10~18 份的丙烯酸丁酯、〇. 2~I. 0份的雙丙酮丙烯酰胺，攪拌0. 5h，超聲處理形成均一穩(wěn)定的乳 化液A。5. 如權(quán)利要求3所述的細乳液法制備耐水型高強度油井堵劑的方法，其特征在于，所 述乳化液B按照如下方法制備：按質(zhì)量份數(shù)，稱取0. 2~1. 8份十二烷基硫酸鈉、0. 1~0. 8 份支鏈仲醇聚氧乙烯醚、〇. 4~3. 6份正丁醇和42~66份去離子水，加入到反應(yīng)器中，在 50°C下通過機械攪拌使其形成均一透明的溶液，再依次加入0. 4~4. 8份的甲基丙烯酸六 氟丁酯、2. 4~7. 2份的甲基丙烯酸縮水甘油醚、30~38份的甲基丙烯酸甲酯、20~36份 的丙烯酸丁酯、〇. 4~2. 0份的雙丙酮丙烯酰胺，攪拌0. 5h，超聲處理形成均一穩(wěn)定的乳化 液B06. 如權(quán)利要求4或5所述的細乳液法制備耐水型高強度油井堵劑的方法，其特征在 于，所述超聲處理的要求為120~240W，超聲工作2~5s，間歇5~10s，超聲總時間0. 5~ 1.0 h0
【專利摘要】本發(fā)明涉及細乳液法制備耐水型高強度油井堵劑的方法，將過硫酸銨溶于去離子水后，置于70-75℃的反應(yīng)器中；采用機械攪拌和超聲處理的方式將酮肼交聯(lián)體系和含氟單體引入到乳化液中，通過細乳液聚合法進行堵劑的制備，同時滴加乳化液和引發(fā)劑水溶液保溫反應(yīng)2小時，降溫，氨水調(diào)節(jié)pH至7.5-8.5，加入一定量的己二酸二酰肼，攪拌出料，制得油井堵劑。本發(fā)明采用細乳液聚合的方式制備油井堵劑，在用量相同的條件下，可以保證井下封堵裂縫的強度，并且大量水的存在對其封堵強度的影響不大。
【IPC分類】C08F2/30, C09K8/512, C08F220/22, C08F220/32, C08F220/14, C08F220/18, C08F220/58, C08F2/26
【公開號】CN105085775
【申請?zhí)枴緾N201510531743
【發(fā)明人】何衡, 慕立俊, 趙振峰, 李憲文, 陸紅軍, 卜向前, 呂寶強, 齊銀, 康博, 常篤, 李建輝, 龐鵬
【申請人】中國石油天然氣股份有限公司
【公開日】2015年11月25日
【申請日】2015年8月26日