水浴溫度為60°C，將超聲處理后的混合液倒入錐形瓶，緩慢攪拌至其由渾濁變清后，繼續(xù)加入1mL乙醇，50mg聚乙烯吡咯烷酮和10mg十二烷基苯磺酸鈉，用薄膜封住瓶口，升高水浴溫度至80°C后用高速攪拌機(jī)攪拌lh，攪拌轉(zhuǎn)速為500r/min，活化分散劑；最后降低水浴溫度至50°C，加入50g精制甲基丙烯酸甲酯和1g精制偶氮二異丁腈，恒溫下?lián)u床振蕩反應(yīng)3h后升溫至90°C，熟化反應(yīng)lh，移入高速離心機(jī)，在9000r/min的轉(zhuǎn)速下離心20min，分離去除上清液，將沉淀物用真空干燥器干燥后，即得一種稀土熒光微球。
[0010]本實(shí)例操作簡(jiǎn)單易行，將本發(fā)明所制成的稀土熒光微球可以用作高速公路上的熒光標(biāo)記涂料，不僅對(duì)于人體、環(huán)境沒(méi)有任何影響，而且有著穩(wěn)定而高效的發(fā)光率，延長(zhǎng)了發(fā)光時(shí)間，使得發(fā)光時(shí)間提高了 30%。
[0011]
實(shí)例2
首先取150mL甲基丙烯酸甲酯放入250mL的分液漏斗中，用質(zhì)量濃度為5%的氫氧化鈉溶液洗滌4次，每次用量35mL直至無(wú)色，再用去離子水沖洗至pH為7.5后用無(wú)水硫酸鈉干燥6天，得到精制甲基丙烯酸甲酯；然后往150mL三角燒瓶中，加入SOmL無(wú)水乙醇，放入水浴鍋加熱至53°C，再加入7g偶氮二異丁腈，搖床振蕩至其全部溶解，快速過(guò)濾，將濾液冷卻至白色晶體析出，用布氏漏斗過(guò)濾，結(jié)晶放入真空干燥箱干燥制得精制偶氮二異丁腈；隨后在裝有冷凝回流裝置的150mL三口燒瓶中，加入8mg氧化銪，1.2ga —甲基丙烯酸和80mL水，水浴加熱至85°C，并通入冷凝水，放置在磁力攪拌機(jī)上攪拌反應(yīng)2.5h，攪拌轉(zhuǎn)速為150r/min，制得α —甲基丙稀酸銪配合物溶液；接下來(lái)稱(chēng)取150mg菲P羅啉溶于80mL無(wú)水乙醇，制成菲啰啉醇溶液，將上述制得的配合物溶液水浴升溫至65°C，逐滴加入菲啰啉醇溶液，保持水浴溫度反應(yīng)1.5h得到懸浮液，放入減壓抽濾裝置，減壓至850Pa，抽濾后得到白色固體，再用無(wú)水乙醇洗滌3.5次后移入鼓風(fēng)干燥箱，在65°C下干燥，得白色粉末，即稀土發(fā)光配合物，備用；再取15g上述制得的稀土發(fā)光配合物，7mgN，N’ 一二甲基甲酰胺和SOmL正辛酸，放入超聲振蕩儀中超聲處理8min，超聲頻率為28kHz，再取一個(gè)錐形瓶放入恒溫水浴鍋，水浴溫度為65°C，將超聲處理后的混合液倒入錐形瓶，緩慢攪拌至其由渾濁變清后，繼續(xù)加入13mL乙醇，55mg聚乙烯吡咯烷酮和150mg十二烷基苯磺酸鈉，用薄膜封住瓶口，升高水浴溫度至85°C后用高速攪拌機(jī)攪拌1.5h，攪拌轉(zhuǎn)速為550r/min，活化分散劑；最后降低水浴溫度至550°C，加入SOg精制甲基丙烯酸甲酯和13g精制偶氮二異丁腈，恒溫下?lián)u床振蕩反應(yīng)3.5h后升溫至93°C，熟化反應(yīng)1.5h，移入高速離心機(jī)，在9000?10000r/min的轉(zhuǎn)速下離心25min，分離去除上清液，將沉淀物用真空干燥器干燥后，即得一種稀土熒光微球。
[0012]本實(shí)例操作簡(jiǎn)單易行，將本發(fā)明所制成的稀土熒光微球可以用作醫(yī)學(xué)夜光標(biāo)記，不僅對(duì)于人體、環(huán)境沒(méi)有任何影響，而且有著穩(wěn)定而高效的發(fā)光率，延長(zhǎng)了發(fā)光時(shí)間，使得發(fā)光時(shí)間提高了 33%。
[0013]實(shí)例3
首先取200mL甲基丙烯酸甲酯放入250mL的分液漏斗中，用質(zhì)量濃度為5%的氫氧化鈉溶液洗滌5次，每次用量40mL直至無(wú)色，再用去離子水沖洗至pH為8后用無(wú)水硫酸鈉干燥7天，得到精制甲基丙烯酸甲酯；然后往150mL三角燒瓶中，加入10mL無(wú)水乙醇，放入水浴鍋加熱至55°C，再加入1g偶氮二異丁腈，搖床振蕩至其全部溶解，快速過(guò)濾，將濾液冷卻至白色晶體析出，用布氏漏斗過(guò)濾，結(jié)晶放入真空干燥箱干燥制得精制偶氮二異丁腈；隨后在裝有冷凝回流裝置的150mL三口燒瓶中，加入1mg氧化銪，2ga —甲基丙烯酸和10mL水，水浴加熱至90°C，并通入冷凝水，放置在磁力攪拌機(jī)上攪拌反應(yīng)3h，攪拌轉(zhuǎn)速為200r/min，制得a —甲基丙烯酸銪配合物溶液；接下來(lái)稱(chēng)取200mg菲啰啉溶于10mL無(wú)水乙醇，制成菲啰啉醇溶液，將上述制得的配合物溶液水浴升溫至70°C，逐滴加入菲啰啉醇溶液，保持水浴溫度反應(yīng)2h得到懸浮液，放入減壓抽濾裝置，減壓至900Pa，抽濾后得到白色固體，再用無(wú)水乙醇洗滌4次后移入鼓風(fēng)干燥箱，在70°C下干燥，得白色粉末，即稀土發(fā)光配合物，備用；再取20g上述制得的稀土發(fā)光配合物，lOmgN，N’ 一二甲基甲酰胺和10mL正辛酸，放入超聲振蕩儀中超聲處理lOmin，超聲頻率為30kHz，再取一個(gè)錐形瓶放入恒溫水浴鍋，水浴溫度為70°C，將超聲處理后的混合液倒入錐形瓶，緩慢攪拌至其由渾濁變清后，繼續(xù)加入15mL乙醇，60mg聚乙烯吡咯烷酮和200mg十二烷基苯磺酸鈉，用薄膜封住瓶口，升高水浴溫度至90°C后用高速攪拌機(jī)攪拌I?2h，攪拌轉(zhuǎn)速為600r/min，活化分散劑；最后降低水浴溫度至60°C，加入10g精制甲基丙烯酸甲酯和15g精制偶氮二異丁腈，恒溫下?lián)u床振蕩反應(yīng)4h后升溫至95°C，熟化反應(yīng)2h，移入高速離心機(jī)，在10000r/min的轉(zhuǎn)速下離心30min，分離去除上清液，將沉淀物用真空干燥器干燥后，即得一種稀土熒光微球。
[0014]本實(shí)例操作簡(jiǎn)單易行，將本發(fā)明所制成的稀土熒光微球可以用作熒光標(biāo)記筆墨原料，不僅對(duì)于人體、環(huán)境沒(méi)有任何影響，而且有著穩(wěn)定而高效的發(fā)光率，延長(zhǎng)了發(fā)光時(shí)間，使得發(fā)光時(shí)間提高了 35%。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種稀土熒光微球的制備方法，其特征在于具體制備步驟為: (1)取100?200mL甲基丙烯酸甲酯放入250mL的分液漏斗中，用質(zhì)量濃度為5%的氫氧化鈉溶液洗滌3?5次，每次用量30?40mL直至無(wú)色，再用去離子水沖洗至pH為7?8后用無(wú)水硫酸鈉干燥5?7天，得到精制甲基丙烯酸甲酯； (2)往150mL三角燒瓶中，加入50?10mL無(wú)水乙醇，放入水浴鍋加熱至50?55°C，再加入5?1g偶氮二異丁腈，搖床振蕩至其全部溶解，快速過(guò)濾，將濾液冷卻至白色晶體析出，用布氏漏斗過(guò)濾，結(jié)晶放入真空干燥箱干燥制得精制偶氮二異丁腈； (3)在裝有冷凝回流裝置的150mL三口燒瓶中，加入5?1mg氧化銪，I?2ga—甲基丙烯酸和50?10mL水，水浴加熱至80?90°C，并通入冷凝水，放置在磁力攪拌機(jī)上攪拌反應(yīng)2?3h，攪拌轉(zhuǎn)速為100?200r/min，制得a —甲基丙烯酸銪配合物溶液； (4)稱(chēng)取100?200mg菲啰啉溶于50?10mL無(wú)水乙醇，制成菲啰啉醇溶液，將上述制得的配合物溶液水浴升溫至60?70°C，逐滴加入菲啰啉醇溶液，保持水浴溫度反應(yīng)I?2h得到懸浮液，放入減壓抽濾裝置，減壓至800?900Pa，抽濾后得到白色固體，再用無(wú)水乙醇洗滌3?4次后移入鼓風(fēng)干燥箱，在60?70°C下干燥，得白色粉末，即稀土發(fā)光配合物，備用； (5)取10?20g上述制得的稀土發(fā)光配合物，5?lOmgN，N’一二甲基甲酰胺和50?10mL正辛酸，放入超聲振蕩儀中超聲處理5?lOmin，超聲頻率為25?30kHz，再取一個(gè)錐形瓶放入恒溫水浴鍋，水浴溫度為60?70°C，將超聲處理后的混合液倒入錐形瓶，緩慢攪拌至其由渾濁變清后，繼續(xù)加入10?15mL乙醇，50?60mg聚乙烯吡咯烷酮和100?200mg十二烷基苯磺酸鈉，用薄膜封住瓶口，升高水浴溫度至80?90°C后用高速攪拌機(jī)攪拌I?2h，攪拌轉(zhuǎn)速為500?600r/min，活化分散劑； (6)降低水浴溫度至50?60°C，加入50?10g精制甲基丙烯酸甲酯和10?15g精制偶氮二異丁腈，恒溫下?lián)u床振蕩反應(yīng)3?4h后升溫至90?95°C，熟化反應(yīng)I?2h，移入高速離心機(jī)，在9000?10000r/min的轉(zhuǎn)速下離心20?30min，分離去除上清液，將沉淀物用真空干燥器干燥后，即得一種稀土熒光微球。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種稀土熒光微球的制備方法，屬于熒光物制備技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明首先通過(guò)預(yù)處理制得單體精制甲基丙烯酸甲酯和引發(fā)劑精制偶氮二異丁腈，用共沉淀法制備具有聚合活性的稀土高發(fā)光強(qiáng)度的三元配合物，再將其與甲基丙烯酸甲酯共聚獲得一類(lèi)具有高分子量的高分子稀土金屬共聚物固體材料，即一種稀土熒光微球。經(jīng)過(guò)實(shí)例證明，本發(fā)明所制成的稀土熒光微球可以用作生物檢測(cè)、熒光標(biāo)記、特種油墨以及醫(yī)療免疫檢測(cè)、細(xì)胞標(biāo)記方面，不僅對(duì)于人體不會(huì)產(chǎn)生傷害，而且有著穩(wěn)定而高效的發(fā)光率，延長(zhǎng)了發(fā)光時(shí)間，使得發(fā)光時(shí)間提高了30％以上。
【IPC分類(lèi)】C08F220/14, C09K11/06, C08F230/04, C09K11/02
【公開(kāi)號(hào)】CN105085776
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510576133
【發(fā)明人】郭迎慶, 林大偉, 張帆
【申請(qǐng)人】江蘇振宇環(huán)?？萍加邢薰?br>【公開(kāi)日】2015年11月25日
【申請(qǐng)日】2015年9月11日