環(huán)狀烯烴樹脂用紫外線固化性組合物及使用其的環(huán)狀烯烴樹脂膜的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種環(huán)狀烯烴樹脂用紫外線固化性組合物及使用其的環(huán)狀烯烴樹脂 膜，其通過涂敷在環(huán)狀烯烴樹脂的表面并固化，能夠形成含有耐擦傷性高、與基底的密合性 優(yōu)異、著色少的固化涂膜的硬涂層。
【背景技術(shù)】
[0002] 環(huán)狀烯烴樹脂膜透明性、低雙折射、低吸濕性、耐熱性、電絕緣性、耐藥品性等優(yōu) 異，在光學(xué)構(gòu)件、醫(yī)療、包裝膜、汽車、半導(dǎo)體用途等中被廣泛使用。尤其是，在光學(xué)構(gòu)件中， 與配合液晶顯示器、觸摸面板用途中的單元多樣化相匹配地，正在研究使用透明性高、低吸 濕性優(yōu)異的環(huán)狀烯烴樹脂膜代替此前一直使用的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯（PET)、三醋酸纖 維素（TAC)等塑料膜。
[0003] 此外，環(huán)狀烯烴樹脂膜的表面硬度不充分，因此擔(dān)心在加工時(shí)劃傷，為了提高耐摩 耗性、耐擦傷性，正在研究在其表面設(shè)置含有紫外線固化性組合物的固化涂膜的硬涂層等 保護(hù)層。但是，環(huán)狀烯烴樹脂膜的主要結(jié)構(gòu)是脂環(huán)結(jié)構(gòu)，因此膜表面的極性低，水接觸角高 達(dá)90°左右，因此在涂敷紫外線固化性組合物時(shí)，涂布材料難以涂布擴(kuò)展，存在環(huán)狀烯烴樹 脂膜表面和硬涂層之間的密合性低的問題。
[0004] 作為提高環(huán)狀烯烴樹脂膜表面和硬涂層之間的密合性的方法，提出了如下方法： 在環(huán)狀烯烴樹脂膜表面設(shè)置以具有極性基的改性烯烴系樹脂為主成分的底涂層，然后涂敷 電離放射線固化型樹脂并使其固化（例如，參照專利文獻(xiàn)1。）。該方法雖然能夠提高環(huán)狀 烯烴樹脂膜表面和硬涂層之間的密合性，但存在如下問題：增加了涂敷底涂層并干燥的工 序，進(jìn)而引起成品率下降、成本增加。
[0005] 此外，作為不設(shè)置底涂層的、使硬涂層密合在環(huán)狀烯烴樹脂膜表面的方法，提出了 使用含有具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的（甲基）丙烯酸酯的固化性組合物的固化涂膜作為硬涂層的方案 (例如，參照專利文獻(xiàn)2。）。使用該固化性組合物時(shí)，為了使其與環(huán)狀烯烴樹脂膜表面的密 合性更充分，需要提高具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的（甲基）丙烯酸酯的比率。但是，若提高具有脂環(huán)結(jié) 構(gòu)的（甲基）丙烯酸酯的比率，則存在固化涂膜的交聯(lián)密度下降、固化涂膜表面的耐擦傷性 變得不充分的問題。
[0006] 進(jìn)而，作為提高紫外線固化性組合物對(duì)環(huán)狀烯烴樹脂成型品的密合性的方法，提 出了在添加于紫外線固化性組合物的光聚合引發(fā)劑中使用具有二苯甲酮結(jié)構(gòu)的4-苯甲酰 基-4-甲基二硫化物的方案（例如，參照專利文獻(xiàn)3。）。但是，該紫外線固化性組合物存在 使固化涂膜著色為黃色的問題。
[0007]因此，正在尋求一種紫外線固化性組合物，其能夠形成能夠使環(huán)狀烯烴樹脂膜表 面為高耐擦傷性、無底涂層且在環(huán)狀烯烴樹脂膜表面之間具有優(yōu)異的密合性的固化涂膜， 進(jìn)而，固化涂膜不會(huì)著色。
[0008] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)
[0010] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開2004-284158號(hào)公報(bào)
[0011] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開2010-89458號(hào)公報(bào)
[0012] 專利文獻(xiàn)3 :日本特開2002-275392號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0013] 發(fā)明要解決的課題
[0014] 本發(fā)明要解決的課題在于，提供一種環(huán)狀烯烴樹脂用紫外線固化性組合物及使用 其的環(huán)狀烯烴樹脂膜，所述環(huán)狀烯烴樹脂用紫外線固化性組合物通過涂敷在環(huán)狀烯烴樹脂 的表面并固化，從而能夠形成含有耐擦傷性高、與環(huán)狀烯烴樹脂的密合性優(yōu)異、著色少的固 化涂膜的硬涂層。
[0015] 用于解決課題的手段
[0016] 本發(fā)明人等為了解決上述課題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過在用于紫外線固 化性組合物的光聚合引發(fā)劑中使用在1分子中具有2個(gè)以上的特定的結(jié)構(gòu)的化合物，從而 能夠形成于環(huán)狀烯烴樹脂膜等環(huán)狀烯烴樹脂成型品的表面的密合性優(yōu)異的固化涂膜，進(jìn)而 該固化涂膜的表面具有高耐擦傷性，著色也少，從而完成了本發(fā)明。
[0017] S卩，本發(fā)明涉及一種環(huán)狀烯烴樹脂用紫外線固化性組合物及使用其的環(huán)狀烯烴樹 脂膜，其特征在于，所述環(huán)狀烯烴樹脂用紫外線固化性組合物含有紫外線固化性化合物（A) 及作為光聚合引發(fā)劑（B)的、1分子中具有2個(gè)以上的下述式（1)所示的基團(tuán)的化合物作為 必需成分。
[0018] [化學(xué)式1]
[0019]
[0020] 發(fā)明的效果
[0021] 本發(fā)明的紫外線固化性組合物能夠?qū)Νh(huán)狀烯烴樹脂成型品表面賦予高耐擦傷性， 能夠獲得與環(huán)狀烯烴樹脂成型品的密合性優(yōu)異、著色也少的固化涂膜。因此，本發(fā)明的紫外 線固化性組合物能夠作為用于形成使各種環(huán)狀烯烴樹脂成型品、尤其是環(huán)狀烯烴樹脂膜表 面具有高耐擦傷性的硬涂層的材料使用。此外，具有含有本發(fā)明的紫外線固化性組合物的 固化涂膜的硬涂層的環(huán)狀烯烴樹脂膜可以作為在液晶顯示器、觸摸面板用途中使用的光學(xué) 膜來使用。
【具體實(shí)施方式】
[0022] 本發(fā)明的紫外線固化性組合物為含有紫外線固化性化合物（A)及作為光聚合引 發(fā)劑（B)的、1分子中具有2個(gè)以上的下述式（1)所示的基團(tuán)的化合物的組合物。
[0023] [化學(xué)式2]
[0024]
[0025] 作為上述紫外線固化性化合物（A)，可以列舉例如多官能（甲基）丙烯酸酯（Al)、 氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯（A2)等。這些可以單獨(dú)使用，也可以將2種以上組合使用。
[0026] 需要說明的是，本發(fā)明中，"（甲基）丙烯酸酯"是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的 一方或兩方，"（甲基）丙烯?；?是指丙烯?；图谆；械囊环交騼煞?。
[0027] 上述多官能（甲基）丙烯酸酯（Al)為在1分子中具有2個(gè)以上的（甲基）丙烯 ?；幕衔?。作為該多官能（甲基）丙烯酸酯（al)的具體例，可以列舉1，4_ 丁二醇二 (甲基）丙烯酸酯、3-甲基-1，5-戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、1，6_己二醇二（甲基）丙 烯酸酯、新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、2-甲基-1，8-辛二醇二（甲基）丙烯酸酯、2-丁 基-2-乙基-1，3-丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇二（甲基）丙烯酸酯、乙二 醇二（甲基）丙烯酸酯、二乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、三乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、二 丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、三丙二醇二（甲基）丙烯酸酯等2元醇的二（甲基）丙烯酸 酯，聚乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、三（2-羥基乙基）異氰 脲酸酯的二（甲基）丙烯酸酯、對(duì)新戊二醇1摩爾加成4摩爾以上的環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷 而得的二醇的二（甲基）丙烯酸酯、對(duì)1摩爾雙酚A加成2摩爾的環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷而 得的二醇的二（甲基）丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性三羥甲 基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷改性三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、二三羥甲基 丙烷三（甲基）丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷四（甲基）丙烯酸酯、三（2_(甲基）丙烯酰氧 基乙基）異氰脲酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、二季 戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇五（甲基）丙烯 酸酯、二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯等。這些多官能（甲基）丙烯酸酯（Al)可以單獨(dú)使 用，也可以將2種以上組合使用。此外，從提高本發(fā)明的紫外線固化性組合物的固化涂膜的 耐擦傷性出發(fā)，這些多官能（甲基）丙烯酸酯（Al)中，優(yōu)選二季戊四醇六（甲基）丙烯酸 酯、二季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基） 丙烯酸酯。
[0028] 上述氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯（A2)是使多異氰酸酯（a2_l)和具有羥基的 (甲基）丙烯酸酯（a2_2)反應(yīng)而獲得的。
[0029] 作為上述多異氰酸酯（a2_l)，可以列舉脂肪族多異氰酸酯和芳香族多異氰酸酯， 從進(jìn)一步降低本發(fā)明的紫外線固化性組合物的固化涂膜的著色出發(fā)，優(yōu)選脂肪族多異氰酸 酯。
[0030] 上述脂肪族多異氰酸酯為異氰酸酯基以外的部位由脂肪族烴構(gòu)成的化合物。作 為該脂肪族多異氰酸酯的具體例，可以列舉六亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、賴氨 酸三異氰酸酯等脂肪族多異氰酸酯；降冰片烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、甲撐雙 (4-環(huán)己基異氰酸酯）、1，3-雙（異氰酸根合甲基）環(huán)己燒、2-甲基-1，3-二異氰酸根合環(huán) 己烷、2-甲基_1，5_二異氰酸根合環(huán)己烷等脂環(huán)式多異氰酸酯等。此外，將上述脂肪族多異 氰酸酯或脂環(huán)式多異氰酸酯3聚化而得的3聚體也可以作為上述脂肪族多異氰酸酯使用。 此外，這些脂肪族多異氰酸酯可以單獨(dú)使用，也可以將2種以上組合使用。
[0031] 為了提高涂膜的耐擦傷性，上述脂肪族多異氰酸酯中，優(yōu)選脂肪族多異氰酸酯中， 作為直鏈脂肪族烴的二異氰酸酯的六亞甲基二異氰酸酯、作為脂環(huán)式二異氰酸酯的降冰片 烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯。
[0032] 上述（甲基）丙烯酸酯（a2_2)是具有羥基和（甲基）丙烯酰基的化合物。作為 該（甲基）丙烯酸酯（a2-2)的具體例，可以列舉（甲基）丙烯酸2-羥基乙酯、（甲基）丙 烯酸2-羥基丙酯、（甲基）丙烯酸2-羥基丁酯、（甲基）丙烯酸4-羥基丁酯、1，5-戊二醇 單（甲基）丙烯酸酯、1，6-己二醇單（甲基）丙烯酸酯、新戊二醇單（甲基）丙烯酸酯、新 戊二醇羥基新戊酸單（甲基）丙烯酸酯等2元醇的單（甲基）丙烯酸酯；三羥甲基丙烷二 (甲基）丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷（EO)改性三羥甲基丙烷（甲基）丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷（PO)改 性三羥甲基丙烷二（甲基）丙烯酸酯、甘油二（甲基）丙